Способ получения замещенных 2-фениламино-имидазолинов-(2)

ОП ИКАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик(З 1) Государственный немотеСовета Министров СССРпо делам ызобретенийи открытий 33) ФРГ(088.8) Бюлле исания о 30.12,7 ублик нь. 03. 11 Иностранцыт Кеппе, Вернер К (ФРГ) Клаус Штоккх Иностранная фирыа Х. Берингер ЗОН" (Ф Заявител ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕШЕННЫХ 2-ФЕНИЛАМИМИДАЗОЛ ИКОВ-(2) я к способу полу-тературе соедине-;ниламиноимидазо-общей формулы 7 162 и Й 3 одинжовые иливодорода, фтора,. хлора,ная, этильная, метокси , ; 15или цианогруппа,й , 5,брома или метиль трифторметильная Й - радика 4дных 45) Дата опубликования 72) Авторы изобретения Хельмут Штал 1Изобретение относит чения не описанных в л ний -замешенных 2-ф ливов-Ц ) или их солейКт означает атом водорода етильную группы.. способ получения произв-2 общей формулы 7 а д-С 6 Н 1, С 2 Н 5 СЗН 7, заключающийся в том, что 2-аминотиофен подвер-, , гают взаимодействию с 2-метилтио-ими-, дазолином-Н 1 в среде бутилового спирта 1 при кипячениив течение 7 час с последую;щим выделением целевого продукта извесь-ным способом,Однако в литературе нет сведений оспособе получения замешенных 2-фениламинэимидазолинов-(2) общей формулы Х.Полученные соединения, а также их со: ли представляют интерес в качестве физио-: : логически активных соединений.Согласно изобретению описывается спо-соб получения замешенных 2-фениламино : имидазолинов-(2) общей формулы 1%и ) одинаковые ч или их солей,дразличные и означаю фтора, хлора, брома ную, метокси-, триф группу,4 - радикал т атом водорода, атом 10или метильную, этильторметильную или цианосн я,8 том водорода, метиль Ц означает пу, заключающийся вбщей формулы П8 ную или этильную груп том, что соединение о ЕЕ 111меют вышеуказания и Ме озпредпочтительно ЗО почтительно Я а ию с галогенидом где На 1 означает атом хлора или йода;Р, имеет вышеуказанные значения, предпочтительно в среде незолярного орга- а нического растворителя, например тетрагид рофурана, при нагревании до температуры 150 СРеакция обычно длится 1-2 час с образованием производных имидозолинас заме- .- 4 б , щением у азота имидазолина и, кроме.того, в незначительных случаях замешенные ,у мостикового азота, изомерные соединения.Полученные 2-фениламиноимидаэолины-(2 )обшей формулы Х известным образом пере Оводят их в соли. Пригодными для солеобра1 где 8 , ЙЯ и2 3ные в формуле Х значенначает катион металла,щелочного металла, пред,подвергают вэаимодействобщей формулы 111ВО 1-ОИРУ 4 зования кислотами являются например, соляная, бромистоводородная, йодистоводородная, фтористоводородная, серная, фосфорная, азотная, уксусная, пропионовая, масляная, капроновая, валериановая, щавелевая, мало- новая, янтарная, малеинэвая, фумаровая, молочная, винная, лимонная, яблочная, бензойная, параоксибензэйная; парааминобенэойная, фталевая, коричная, салициловая, аскорбиновая кислоты, сульфокислоты, 8- -хлортеофиллин и т, п.П р и м е р 1 Гидрэбрэмид 1 (тиенил)- -(3)-метил)-2-(2,6-дихлэрфениламино)-2- -имидазолина. б К 6,9 г (0,03 моль) 2-(2,6-дихлорфениламино)-2-имидаэолина, растворенного в 50 мл абсолютного тетрагидрофурана, при температуре от 10 до 20 оС добавляют 1,3 г (0,03 моль) 55 о-ной диспер-20 сии гидрида натрия.После чего дополнительно перемешивают в течение 2 час при комнатной температуре и затем с раэмешиванием по каплям при той же температуре прибавляют смесь, со 25 стоящую из 5,8 г (110%) 3-бромметилтиофена и 10 см 3 абсолютного тетрагидрофурана. Реакционную массу выдерживают определенное время при комнаткой темпе ратуре, нагревают в течение 3 час с обратным холэдильником, а затем концент рируют в вакууме. К полученному остатку добавляют разбавленную бромистоводорэд ную кислоту, продукт кристаллизуют, отсасывают, промывают водой и сушат. Пос ле перекристаллиэации из абсолютного метанола выделяют 6,0 г бромида имидаэола. Выход 49,1% (от теории) с т. пл. 272-275 оС, Содержание чистого вещества анализируют тонкослойнэй хроматографией , Полученное соединениенерастворимо в , воде, незначительно растворимо в этаноле , и легко растворимо в диметилсульфоксиде.В таблице приведены соединения, полученные аналогично примеру 1 и имеющие общую формулу 11ача катион м о металла талла пред-. и предпоч) с галогенй Зо почтительно шало Йа тит дом льно одвергают взаимодействобщей формулы Ш в, щ те в форму40 рома или йоца целевого проиде сол ича юпроводят вического Форм обре н ичвоаят соб получения замешенных 2 мидазолинов-(2)-общей формк-фе пилум (. МИ ФСоставителВ. ПолетаевРедактор Г,Герасимова Техред М.Семенов. Корректор Л.Брахнина О 6 Тираж 529 ПодписноеЗаказ ИИПИ Государственного ком по делам изобретен Москва,1113035, Рета Совета Министров СССРй и открытийушская наб., 4 ятие Патент, Москва, Г 59, Бережковская наб.,5Предложенным способом получены сле,цющие соединения:1-1 тиенил-(2)-метил 1-2-( 2,6-дихлор фениламино)-2-,имидазолин1-1 тиенил -(3)- метил 1-2-( 2,6-,цихлорфениламино)-2-имидазолин;.1 - 2-метилтиенил-(3)-метил 1-2-( 2,6-дихлорфениламино) -2-имидазолин;1-1 3-метилтиенил-( 2) -метил- (2- ,цихлорфениламино)-2-имидазолин;1- 3-метилтиенил-(4) -метил 1-2-(2,.5 йс или их солей 1 где 8 , Й и Й оцинаковые или1 2 различные и представляют собой атом водоа рода, фтора, хлора, брома или мевильную, атильную, метокси-, трифторметильную или цианогруппу, й - радикал - СН 2 34гдеозначает атом водорода, метиль 5 ную или этильную группу, о т л и ч а ющ и й с я тем, что соединение обшей формулы Я Э 3где5 имеет вышеуказанньле 1 значения,На 1 означает атом хлора, бс последующим выделением,цукта в свобоцном виде или в визвестным способом.2. Способ по п, 1, о т лш и й с я тем, что процессприсутствии неполярного органрастворителя.3. Способ по пп. 1 и 2, о тю ш и й с я тем, что процесспри температуре до 150 оС.