Способ получения кислородсодержащих соединений

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик(61) Доно (22) Заявл тельное к авт. свид-ву 19.02.74 (21) 1996568/23 51) Я, Кл, С 07 с 45/О единением заявки-с Государственный комнт Совета Миннотров ССС во делам изобретений и открытий, Алексеева, А, Г. Трифель и И, И, Ефимова торы А, И, Г 1 етровобретения 1) Заявител 54) СПОСОБ ОЛУЧЕИЯ КИСЛОРОДСОДЕРЖА 1 ЦИ СОЕДИ 11 Е 1 И ЙИзобретениелучения кислоро 1 роведение пропособу позволяет тносится к способам п одержащих соединений сса по ук здать гомо занномуеннуто реакционную среду и в обычных реакционн етодом оксосин ушествляустройс еза, б п гь ивахбосис)цессри бочинас вестен снос цих соедине я олефинов до 195 С) качестве цетата кобаучения кислородсотем гидроформилиовышенной темпералее низких температура ет повышение селектив одновременным увеличе ерж ти и х, что. о ости про нем соо при т есса ЮШЕ ре давлении в присутсткатализатора водного раст щя При этом регенерация ится в более мягких вора катализатсловиях,ров еобходи О овьпценной асслоения ходу тозв тон ля увеличить выход8%,левых ние обеспеды. чивает и уменьами нор 20 лоем,турных раство 25, у -диметилацетам Такои способ характеризуется н мостью проведения процесса при п температуре для предотврацения р водной и органической фаз в реакт роформилирования или же использов реакторов сложной конструкции для чения гомогенности реакционной ср Причем в этих условиях резко увел ся образование побочных продуктов шается соотношение между продукт мального и изостроения,Предложенный способ получения родсодержацих соединений отличает что кобальтовые соли низкотемпера органических кислот используют в одуктов нормального и изостроон Растворы кобальтовых солей низкомолекулярных органических кислот получают с концентрацией 10 вес.% в расчете на металлический кобальт уже при комнатной температуре.Г 1 рисутствие в зоне реакции Й , И -диметилацетамида в количествах, обеспечивающих растворение каталитических доз кобальта (0,2-0,4% в пересчете на металлический Со по отношению к реакционной массе), не ухудшает показатели процесса как на стадии образования карбонила, так и на стадии гидроформилирования. В то жевремя значительно упрощается разделение продуктов реакции, При обработке реакционной смеси водой или водными растворами низкомолекулярных органических кислот (С - С ) практически весь Й, Й1 5-диметилацетамид и кобальт в виде водо- растворимой соли низкомолекулярной органической кислоты переходят в водный раствор.Освобожденные от кобальта и Й, Й-диметилацетамида целевые продукты реакции направляют на дальнейшее разделение,которое в отсутствии кобальта существеннооблегчается,При синтезе низкомолекулярных кислородсодерждщих соединений (с числом углеводородных атомов5 ) образующихазеотропы с водой, выделение кобальтаможет быть осуществлено в ректификационной колонне, В этом случае реакционнуюсмесь (продукты гидроформилирования, ккоторым добавлена вола и низколсолекулярная кислота) подают в ректификдционнуюколонну ня одну из тарелок в средней части колонны, Дистссллат колонны - водныеазеотропьс целевых кислородсодержащих соединений, Пссжний ее продукт, - двухслойная систс.ли, верхнем органическом слое когорой сосредоточивдютс:я побочные, высококипяшие продукты реакции, а в нижнем водном. слое-диметилдцетдмид и кобальт в виде соли низкомолекулярной органической кислоты, Водный раствор соли кобальта и Я Я-диметилдцетамидя, который может содержать некоторое количество свободной кислоты (при ее стехиометрпческом избытке по отношению к кобальту), подвергается ус 1 дрке, Отгоняемдя при упярке вода (ПЛИ ВОДЯ С НЕКОтс 7 РЫМ КОЛИЧЕСтОЛС НПЗ- комолекулярной киглоты) внои поступает ня обработку продуктов реакции. Обс.звоженный раствор соли кобальта в Й, И -диметилдцетамиде, в котором может присутствовать некоторое количество гвободной кислоты, вновь поступает в оксопроцесс.П р и м е р 1, Раствор ацетата кобальта в И, Я -диметилацетамиде с концентрацией 10 вес. % (в пересчете ня металлический кобальт), содержащий некоторое количество уксусной кислоты при общей реакции раствора, близкой к нейтральной, в количестве 30 г подается в реактор на образование карбониля. Образование кярбоннлов кобальта проводят при температуре 170 С и давлении 250-300 атм. Затем к полученному раствору добавляют 140 г н-октена, Реакцию гидроформилирования проводят в30 По окончании реакции продукты охлаждают до комнятыс 7 й ч емпературы, сливают в сепаратор низкого давления, снабженный мешалкой, После вгяделения растворенных 50, газов при перемешивании в сепаратор при-ливают 30 0 г 1,5%-ного водного раствора масляной кислоты и,непрерывно перемешивая, с расходом 100 мл/час подают в середину ректификационной колонны 55 (диаметр 25 мм высота 800 мм), заполненной насадкой, В результате получают 2498 г дистиллата (кислородсодержашие продукты синтеза, в которых кобальт отсутствует). От него отделяется 130 г 60 водной фазы и 322 г кубовой жидкости,5 10 15 20присутствии синтез-газа (СО;Н = 1:1,1)о2при температуре 140-160 С и давлении25 0-3 00 атм, По окончании реакциипродукты охлаждают до комнатной температуры, сливают в сепаратор низкого давления и подвергают двукратной обработке;вначале при перемешивании добавляют100 г 5%-ного водного раствора уксуснойкислоты, после отстаивания нижнюю (водную) фазу сливают и операцию повторяют,добавляя, 100 г воды. Водные слои смешивают и подвергают двухстддийной упарке, Вначале выделяется фракция воды вколичестве 101 г, затем фракция воды суксусной кислотой в количестве 98,5 г, содержащая 5% уксусной кислоты. В остаткеполучают 3 1 г раствора ацетата кобальта в Й , И -диметилацетамиде с некоторыми количествами уксусной кислоты. Этотраствор повторно используют для перечисленных операций,Органический продукт в количестве170 г, представляющий собой смесь альдегидов С, других кислородсодержаших9продуктов и непрореагировдвшего октена,практически не содержит кобальта (0,1мг(л),П р и м е р 2, Раствор бутирата кобальта в Й, Й -диметилацетамиде с концентрацией 10 вес, % (в пересчете на .металлический кобальт) в количестве 30 г подается на образование карбонила. Образование карбонилов кобальта проводят при темопературе 1 70 С и давлении синтез-газа 250-300 ятм. Затем к полученному раствору добавляют 1.300 г пропилена и проводят реакцию гидроформилирования в присут- ствии синтез-газа (СО:П =1;1,1) при тем.е. 2перятуре 130-140 С и давлении 300 атм. Б качестве рагтворителя используют продукт гидроформилировяния пропиленя.485104 СоставхтельарголинаРедакторТ,ЗагребельнаяТелред И.Карандашова Корректор Л.Котова Иад. М 10 Щ Закат И 9 Тираж д 2 с Подписное Ц 1 ИИИ 111 Государственного комитета Совета Министров СССР по делана изобретений и открытий Москва, 113035, Раугвская наб., 411 рднрнятце д 1 атент, Москва, Г 59, Бережковская наб., 24 из которой при расслаивании выделяется 132 г водной фазы, Органическая фаза кубовой жидкости представляет собой смесь высококипяших побочных продуктов синтеза и практически не содержит кобальта, б -0,1 мг/л).Водную фазу от расслоившейся жидкости подвергают упарке, В обезвоженном остатке получают 30 г раствора бутирата кобальта в Й ,11 -диметилацетамиде, Этот Ю раствор ацетата кобальта подают в реактор на образование карбонила и с полученными карбонилами кобальта вновь направляют на реакцию гидроформилирования. Предмет изобретения Способ получения кислородсодержагцих соединений путем гидроформилирования олефинов при повышешгой температуре и давлении в присутствии в качество катализатора кобальтовых .солей низкомолекулярных органических кислот с последуюцшм выделением целевого продукта и звестными приемами, о т л и ч а то ш и й с я тем, что, с целью упрошеш я технологии процесса и увеличения выхода целевого п 1 ндукта, кобальтовые соли низкомолекулярпых орг- нических кислот используют в раство 1 е их в Я,Ф -диметилацетамиде.