Способ получения 3-замещенных 2, 4, 10-триокса-3 силаадамантанов

(11) 417595 ОР СКОМУ СВИДПЕЛЬС 7 В(б 1) За еимое от авт, свилетельства(51) М. Кл, С 07 с 15/ осударственныи комитетСовета Министров СССРпо делам изооретений и открытий 74 Бюллетень59 туоликовано 2 3) УДК 661.715.07 (,088.8) 5.П.7 кий, В.Я. Ванштейн,.И. Кузнецов, Б.А. Камари .М. Михайлов и Б.В. Унков-) вт"1 п иво) рстев сковский ордена Трудового Кнкой химической технологии-4:ИЛААДАМАНТАНОВ 10-РРИОКСА 2,4,10=триокса=5=силаадамантаны с разнообразными заместителями у атома кремния, способы получения которых в литературе не описаны.11 звестный способ получения 210=триоксаадамантана не может бйть применен для получения замещенных триоксасилаадамантанов, так как в этих условиях обменйая реакция между цис=флороглюцитом и триметоксисиланами не идет.С целью получения новых 5=замещенных 2,4,10=триокса=5=силаадамантанов общей формулыЬ 1г(1 25,цата опуцликования описа Изобретение относится к способу получения новых замещенных триоксасилааламантан ов - представителей неизвестного класса гетероадамантанов, которые могут найти применение в качестве биологически=активных соединений, модельных веществ в физико=химических исследованиях и в синтезе различных кремнийорганических со- единениИ.Известен способ получения 2,4,10=-триоксаадамантана, заключающийся в том, что цис=флороглюцит подвергают взаимодействию с ортомуравьиным эфиром в присутствии хлористого водорода при комнатной температуре в среде метанола.Однако с развитием в последние годы химии соединений с адамантановой структурой растет потребность в получении различных силааламантанов. 8 начительный интерес в этой связи представляют ого Знамени институтМ.В. Ломоносова3где 1 - алкил, арил, винил,о т л и ч а ю щ и й с я тем,что цис-лороглюцит подвергаютвзаимодеиствию с триалкоксисиланами общей формулыО 1) где К имеет вышеуказанные значения,8, - алкил С и выше,в присутствии основного катализатора например третичного амина,з при 150-500 оС с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п.1, о т л и,ч а ю щ и И с я тем, что в ка 1 о честве триалкоксисилайа используюттуибут окс исилан.ВЯ 1 0 ВД,где й = алкил, арил, винил,предложен способ, заключающиИ- ся в том, что цис=флороглюцит подвергают взаимодействию с триалкоксисиланами общей формулы где В, - имеет вышеуказанныезначения,К 1 - алкил С и выше,в присутствии катализатора основного характера, например третичного амина, прй 150-500 с последующим вйделением целевого продукта известными приемами.В качестве исходных триалкоксисиланов преимущественно используют производныв высших спиртов,например трибутоксисилан, и процесс ведут при постепенном повышении температуры до 250 оС.Схема реакции: он + ВЗ ж 1 д,О0бо+ЗН,ОНсйис - с -снНПример 11 г (0,00758 М) безводного цис=флороглюцита нагревают с 2,ФБ г (0,00758 М) фенилтрибутоксисилана в присутствии каталитических количеств триэтиламина с отгонкой выделяющегося н=бутанола, постепенно поднимая температуру до 250"С, После полной отгонки расчетного количества н=бутанола нагрввание прекращают, и реакционную смесь возгоняют в вакууме. Возогнанный продукт, представляющий собоИ смесь З=фенил:2,4,10=триокса=З= силаадамантана й йепрореагировавшего цис=флороглюцита пврекристаллизовывают из гексана при охлаждв 6нии до минус 50 оС. Получают 1 5 г(75 Я З=фенил=2,4,10=триокса=З=еилаадамантана с т.пл. 175 оС.Продукт гигроскопичен, растворим в обычных органических растворителях и возгонявтся в вакууме.Найдено, Я: С 61,88; 61,21;, Н 6,77; 6,69 31 11 у 31; 11,ОФ.1 ОС 12 Н 105 Я (мол.в. 25,55)Вычислено, Я: С 61,51; Н 6,05;31 11,99.П р и м е р 2. Аналогичнопримеру 1 из 1 г (0,00758 Ы) бвзы водного флороглюцита и 199 г(0,00758 М) метилтрибутоксисиланаполучают 0,68 г (52 Я) 5=метил=2,4,10=триокса=Зсилардамантанас т.пл. 55 оС.20 Проект гигроскопичен, растворим в обычных органическихрастворителях и возгоняется в вакууме.Найдено Я: С Ф 8 95 Ф 9 12;2 б Н 6,99 7 53;81 16,05; 15 81.С 71 12 531 (мол.в. 172,256).Вычислено Я: С 48819;Н 7 эОЗф 311 бф 30.П р и м е р 5. Аналогично Зо примеру 1 из 1 г (0,00758 М) безводного цис=флороглюцита и 2,08 г(0,00758 М) винилтрибутоксисйланаполучают 0,875 г (62,4 Я 5=винил=2,4,10=триокса=З=силаадамантана с 35 т.пл. б 7 С.Продукт гигроскопичен, растворим в обычных органических растворителях и возгоняется в вакууме,Найдено Я С М 72 ф 9 ф 4 О Н 6,99 7 19;3 15,50; 15 51.С 81115 М (мол.в. 181,267)Вычислено. В С Ы,1;Н 6,5 бб; 31 15,24.4 б Строение указанных соединенийподтверждено данными ПМР= иИХ=спектроскопии. ПРЕДМЕТ ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ получения 5-замещенных 2,4, 10-три окса-силаадамантанов общеи формулыВ55 О / О10 1