Способ получения n-замещенных 5-алкил-3-аминометилентиолен 4-онов-2

И Е Союз Советских Социалистических Республикависимое от авт, свидетельства М Заявлено 03 Х.1969 ( 1343388,23 ПК С 07 С 1 63 рисосдинснием заявки Ъе Приорит Комитет ло делам эооретений и открытипри Совете МинистровСССР 26.1.1971. Бкх".летсиь ЛЪ 6 нация описания 15.111,197 УД К 547.732.07(088.8 Опубликован Лата опбли Авторыизобретения ольдфарб1. А. Калик Заявитель нститут органическои химии им, Н,инского СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М-ЗАМЕЩЕННЪХЛКИЛ-АМИ НОМЕТИЛЕ НТИОЛЕН-ОНОВИзобретение относится к синтезу производных тиофена, несущих в соседних положениях тиофенового кольца кислород- и азотсодержащие группировки атомов. Эти соединения интересны как возможные хелатообразующис подобно аналогичным производным ряда бензола и меркаптоальдимина ряда тиофена,Известен способ получения 2-меркапто- этил-тенилиденимина, заключающийся в том, что диэтилацеталь 2-этилмеркапто- этил-тиофенальдегида подвергают взаимодействию с натрием в жидком аммиаке в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известным способом.По предлагаемому способу Х-замещенные 5-алкил-аминометилентиолен-оныполучают взаимодействием 5-алкокси-алкилтиофена с М-замещенным формамидом в присутствии хлорокиси фосфора при 60 - 70 С с последующим выделением целевого продукта известныв способом.П р и м е р 1. 5-Этил- (Х-фенил, 1 ч-метиламинометилен) тиолен-он.4,75 г К-метилформанилида смешивают с 5,4 г хлорокиси фосфора, через 40 1 ин прибавляют по каплям 5 г 5-мстокси-этилтиофеиа, поддсрживая температуру не выше 60 - 70 С (реакция экзотермичная), и перемешивают еще 2 час при 60 - 70 С. Загустевшую смесь оставляют на ночь, растворяют при нагревании (-40 С) в бензоле, добавляют 10 1 л воды и перемешивают 30 - 40 ин. Органический слой отделяют, водный экстрагируют Оензолом, органи 1 еский слОЙ и экстракт объединяют, промывают водой, сушат МфО, бензол отгоняют и получают 7 г (выход 81%) желтого вещества с т. пл. 70 С, которое промывают холодным эфиром и перекристалли зовывают из гептана (в некоторых случаяхпосле отгонки растворителя продукт выделяется в виде масла, которое кристаллизуется при растирании с гептаном и охлаждении). П р и м е р 2. 5-Этил-(К-фениламинометилен) - 4 - тиолен-он.К суспензии 3 г форманилида в 3,4 г 5-метокси-этилтиофена при перемешивании постепенно прибавляют 3,7 г хлорокиси фосфо ра. Реакция экзотермична, температура возрастает до 90 - 100 С, Загустевшую смесь нагревают 2 час при 60 - 70 С, оставляют на ночь и обрабатывают, как описано выше.После отгонки бензола получают 3,25 г (72%) маслянистого Остатка, 1 Оторый при Охлаждении кристаллизуется. Осадок Отфильтровывают, промывают холодной смесью спирта с эфиром и исрскристаллизовываот. Аналоги 1- но получают другис -замещенныс 5-алкил- 0 аминометилеитполен-оны.68,54 6,16 ) 13, 07 68,23; 6,00 СН,; 12,53 СН,53,468,16 6,18 12,46 67,495,58 13,67 С Н,. 43 Н 13, 86 67,50 5,66 5,61 13,795,60 13,51 5,68 13,81 5,12 14,42 СНа 5,66 13,86 5,10 14,76 6,55 18,95 67,50 С.Н,СНа Н 66,33 41 5,0814,66 6,5318,84 6,42 18,68 СНа 40 56,77 15агог вз )ип)дсйстви)о с .-3)мс)цсннь):) формы.ми;ом в присутсгвии .лги)рг)киси фосфора при 60 -70-С с послед) го)цим выделепис м цсгно о иродукгы пзвс пым способом. Предмет изойретсип.ос)ди, ), , А. псстсренкоРсляк)ор О. 1, Куд)иновя , л),л Т. 1. Курилко Крвгк)ор Т. А. Уманецал, Ъ 263 Заказ 605 Тирагк 478 Подписное (НИП Коп)ста ио лс )и ив)г)рс)гиииоткры:иири Сове)с Миниспов СССР .Дп) квд, ГК.,)З), ):, и)ск;)н нии Л. 4 5 Гниид,1 и)я, и, (.)и)уи)н);), 2 11 ыд.)ы, копс);",гы и;)и;)лпзь с);, з )р- ванных осип попи привелни выг)пгс.5-.)1)о.и-э п)лиофп по. чы)от из 149 г 5 о)- а)пгипы -1 ) 1 ы л; и .150 );и- л)о гпго дч иог и 1) и кипи пни:)н пс 36 )ис с вы);од)м 74 "с. Т. ки 112 С 6,) .ни т. ст. (оО" С,14 л.) рт. о .); и"," 1,512 г 1о 1,0560.Пг 1)дено, ": С 59,12; 59,39; 11 6,96); 6,88 22,68; 22,41; ." К) 40,17.С;11 и)08.Вычислено,".; С 59,11; 11 7,0); 8 22,51; М Ип 40,295. 77 - 78