Способ получения аминной соли 2, 4дихлорфеноксиуксусной кислоты

ОП йСАИИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ, 483132 Союз Советскии Социал исти чеснии Республик) Зависимое от авт, сви,аетельства 22) Заявлено 10.06,71 (2) 166.й 10/ с присоединением заявки 07 с 87/ЗО 07 с 59/26 асударственный комитетСовета Министров СССРпо делам изаоретенийи открытий 2) Приоритлг, лОпубчикованос. О" Бюллетень Лс -З) Авторы изобретени С.Бакиров, А.И.Селезнев, И.А,11.епотин, Д.Ф,БикметВ.И.хоменков фимский химически 1) Заявит ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АГтИННОЙ (ОЛ ИХЛОРФЕНОКСИУКСУС НОЙ КИСЛОТЫ 1Изобретение относится к способам получения производных феноксиуксусной кислоты а именно гминной соли 2,4-дихлор 3 еноксиуксусной кислоты, которые могут найти применениекачестве гербицидоя.Известен способ получения аминной соли 2,4-. дихлорфеноксиуксусной кислоты, заключающийся л тою что натриевую соль 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты йодкисляют и среде инертного растворителя,например хлорекса,отделяют растБоритель с ргсторейной л нем 2,4-дихлорфеноксиуксусной (2,4-Д) кислотой й обрабатывают амийом. Получен ный раствор аминной соли упарииают до 40%-.ного содержания аминной соли,считая на кислоту,с одновременной отгонкой растяорйтеля.Примеменяемая натриеьая соль 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты содержится л реакционной массе,полученной я процессе хлориропанйя 1 фенола до дихлорфенола с последукцей конденсгц.":ей с монохлоруксус= ой кислотойщелочной среде. Процесс гминлроьания прожодят 5 ь гомогенной среде,что обеспечивает его непрерывность. Полученнаягминнгя соль содержит до 40 оь 2,4-Дкислоты.Однако с помощью известного О способа нельзя достичь качествапродукта,от:"ечгющего требоягнляммировых стгндартоь,без предварительных стадий очистки технического дихлорфенолг, Возврат ь процесс 5 дихлорфейола,не еступиьшего я реакцию йри кзгимодейстяии дихлофенолята натрия с монохлоруксуснойкислотой, ухудшает качеотьо аминнойсоли (содеожгнтле 2,4-Д кислоты ь 2 о оумме хлорВейоксиуксусных кислот непревышает 87-90% и т. пл. выделенной 2,4-Д кислоты не более 132 оС.По указанным причинам этот методприменим при использованли я про- Б цеосе чистого дихлорфенола, 3Я и" пл, Г;с о;ь по лотт ет ю э тимметодом, еобходи."го утярив ать докон 1 Жнтрапи 2,4-.Д кислоты в растворе 41-1/ь с оследт",и овепенлеи рН дииетляилнои.Введение в процесс растворителя усложняет технологическуюсхему в связи с необходимостью егоре гейеряцп,При удаленыл воды из 2 ОЯ-.ногорастворе аминной соли продукт разлагается,С целью повышения качествацелевого продукта,предлагаетсяпроцесс вести при температуре выше температуры плавления 2,4 в дихлорфеноксиуксусной кислотй,чтообеспечивает ряспля" 2,4-длхлорйеноксиуксусной кислоты,т.е. проведение процесса в гомогеннои среде,Предлагаемый способ полученияаминных солей 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты ймеет следуощиепреимущества. Получение яминнойсоли 24=Д кислоты связано с применением расплавленной 2,4-Д кислоты, очищенной от хлорпеноля и неактивных зомеров хлорЖеноксиуксусных кислот,что позволяет синтезировать продукт высокого качества.По этому способу можно получать раствор яминной соли с содержанием действ"го нячяля 2,4-Дкислоты) более 6 ОЯ при содержаниидихлороенола не более 0,25 Я,чтосоответствует треоованиям лучшихзарубежных образцов.Не требуется сложных методовочистки 2,4-Д кислоты. Получениеаминных солей не связано с применением растворителей и фильтрацией 2,4-Д кислоты.По сравнению с существующимиметодами количество сточных водуменьшается в 1,3-1,5 разе.Способ заключается в следующем. Водную суспензию натриевойсоли 2,4-Д кислоты удельного веса1 16-1,18 г/см 3 нагревают до 98102,5 оС и смешивают с подогретой до55-65 оС соляной кислотой до ярковыряженной кислой реакции. Смесьрасплавленной кислоты и воды мгновенно расслаивается. Кислота в виде плава выпадает,освобождается отповеренной соли, которая остаетсяв водносолевом растаоре,Верхнлй аодносолевои слой,содержящии 0,4-1,2 г/л 2,4-,Д кислоты,0,14-19 г/л дихлорфеноля 105-150г/л поверенной соли,15-31 г/л хлорлстого водорода, охлаждают доФЭоС и используют ня стадии М 13 гподкисления щелочного фильтргта,полученного при флльтряции нятрйевой соли.После разделения нижний слой5 ряплавленная 2,4-Д кислота содеялжащая 90-96/ 24-Д вколоты,б,190,25 Я врги, 0,2-0,4. дихлорфенола,0,8-1,3. поверенной соли) освобождают от примесей промывкой горячел о водой 95-100 оС),в результате чегоон расслялвяется.Отмытая от примесей 2,4-Дкислота в виде плавя отделяется отводы. Зятем расплавленную 2,4-Д д кислоту смешивают с водным раствором ялкилямина в необходимых соотношениях и разбавляют водой дотребуемой концентрации конечногопродукте.Верхнил водосолевой слой,содержащий 0,4-1,3 г/л 2,4 - .Д кислоты,0,1-0,14 г/л длхлорфенола,0,5 -2 Ог/л хлористого водорода й до25 г/л поверенной соли,направляют 2 т на риготовление водной суспензиинатриевой соли 24-Д кислоты.П р и м е р 1. В кон.ческуюколбу на 1 л загружают 200 мл водыи 200 г натриевой солл 2,4-Д кисло лоты содержацей,з 7,3,6 2,4-Д кислоты 29,ь Благ.,0,43/о дихлорленоля иО,АЯ повяренйой соли, Полученнуюв одн ю салоп ана ю на тр;ев ои соли2,4- кислоты уделного веса 1,165 з 5 г/сл пр.л работающей мешалке разогреваат до температуры кипения1012 оС) и подкисляют 100 мл соляного кислоты, подогретой до 62 оСдо явно выряженной кислой оегкции.4 о После загрузки соляной кислоты слесь перемешивают в течели30 сек,после чего мешалку останавливают. Происходит мгновенное расслоение.лй Верхний водносолеевод растворудельного веса 110 г/смд имеетследующий состав при 45 оС, г/л:2,4-Д кислота 0,71Дйхлорйено 0,17 5 о Повярейная соль 108,9лористый водород 36,8Объе л 250 мл.Расплавленная 2,4-Д кислота,мгновенно выпавшая ь осадок,имеет сосу 5 тав,Я:2,4-Д кислота 95,1Дйхлорфенол 0,36Поварейняя соль 1,28Влага 0,19удельный вес 1,455 г/смЗйри 20 оС.Рясплявленную 2,4-Д кислотупромывают 50 си горячей воды при433132 15 74,1 0,24 0,36 работающей в течении 30 сек мешалке,после чего мешалку останавливают, Происходит мгновенное расслоение.Верхний водносолевой раствор имеет состав,г/л;2,4-Д кислота 1,25 Дйхлорфенол 0,11 Поваренная соль 7,74 Хлористый водород 2,05 10Объем 49,7 мл.Нижний слой - расплавленную 2,4-. Д кислоту - при 102 оС смешивают со 100 мл 37-,ного диметиламина. Полученный раствор аминной соли имеет состав,й2,4-.Д кислота 61,4 Дйхлорфенол 0,22 Поваренная соль 0,57 рН раствора 8,520П р и м е р 2. В коническую колбу на 1 л загрют 300 г натри- евой соли 2,4-.Д кислоты состава: 2,4=Д кислота 70,33,дихлорфенол 0,19 влага 7 Я и воды 400 г.25Полученную суспензию перемешивают и при работающей мешалке подогревают до температуры кипения(101 оС),подкисляют 80 см соляной кислоты с температурой 68 оС до яв- зо но выраженной кислой реакции. При подкислении наблюдается интенсивное кипение раствора.После создания избытка соляной кислоты 2,4-Д кислота выпадает 35 мгновенно в расплавленном состоянии. Верхний водносолевой слой отделяют от кислоты.Состав водносолевого слоя,г/ж 2,4-Д 1,7 40 Дйхлорфенол 0,17 Поваренная соль 128Хлористый водород 21,9После охлаждения содержание 2,4-Д кислоты становится 0,71 г/л, 45 дйхлоренола 0 165 г/л. Удельныйвес 1 105 г/см,объем 396 см 3Расплавленйую 2,4-Д кислоту промывают 68 мл горячей воды при перемешивании в течении 40 сек. 50 При остановившейся мешалке производят расслоение.Состав промывной воды при101 оС,г/л:2,4-,Д кислота 0,5 55Дйхлорфенол 0,105 Поваренная соль 23,4 Объем 67,8 мл.Полученную расплавленную2,4-Д кислоту аминируют 27,ЬМ-ным амином. бОбразовавшаяся аминная соль имеет состав :2,4-Д кислота 52,2 Дйхлорфенол 0,11 Поварейная соль 0,42 рН раствора 8.П р и м е р 3. В колбу помещают 200 г пасты натриевой соли 2,4-. дихлорфеноксиувсусной кислоты следующего состава,Я:Натриевгя соль 2,4-Д(в пересчете на кислоту) 52,3 Дихлорфенол 0,24 Поваренная соль 1,5 Вода остальйоеДобавляют 220 мл воды и при перемепивании нагревают до 100 оС. Затем приливают 27-ную соляную кислоту до избытка кислоты 15 г/л. После остановки мешалки происходит расслаивание. Нижний слой отделяют от водносолевого и аминируют 46%в , ным диметиламином. Полрают продукт следующего состава ь:Аминная соль 2,4 - Дкислоты(в пересчете на кисоту) 68,7 Дихлорфенол 0,23 Поварейная соль 0,38П р и м е р 4. Количество реагентов и условия проведения процесса те же,что в примере З,только аминирование производят 50 Я-ным диметиламином.Получают продукт следующего состава,йАминная соль 2,4-. Дкислоты(в пересчете на кислоту) ДихлорфенолПоваренная соль ПРИДЕТ ИЗОБРЕТЕНИЯ Способ получения аминной соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты путем перевода натриевой соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в кислой среде в 2,4-дихлорфеноксиуксусную кислоту и очистки ее известными приемами с последующей обработкой амином, отличающийся тем,что,с целью повышения качества целевого продукта, процесс ведут при температуре вйше температуры плавления 2,4:-дихлорфеноксиуксусной кислоты.