425385

ОПИЮИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистицеских Республик24319 осударственныи комите 1Совета Министров СССРпо делам изооретениРн открытий ллетець15 25,04.74,53) У.659.6658,8) публиков та опубликования описания 30.01.75(72) Авторы изобретени Иностранцы Михаэл Розенбергер(54) С ПОСО УЧЕНИЯ Б ИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ Предлагаешься способ получения новых бициклических соединений формулыВ,Е - нар бо 1 ил или труппа фоЛф 1 9С.а уль Йв - атом водорода или низшийи углеводородный остаток;водорода или низший ацил; в которой алифатически Й 9 - атом 10 т=1 или- означает р-положении- означа либо в а-, ли 15 Предлагае ной В синтез Способ закл формулы, что заместитель находится вк конденсированной системе;ет, что заместитель находитсябо в р-положении.мьш способ основан на известе стероидов реакции окисления.гочается в том, что соединение где Й - первичный алиил с 1 - ,5 атомамиуглерода; т - группировка р СН,ОСН(В,) СНВ 0 ицйклическии ариленовып ожет содержать один или лкильных и низших алкок 25- ,нез ший а висимо друг от друкил; В - моно- или остаток, который несколько низших сизаместителей;Йз, Йь Й, Йви Й га водород или ни 61) Зависимый от патента п 11 425385где Кг - водород, низший алкил или низший ацил;Кь Кв, К 7, Х, т, У, - и - имеют указанныезначения, подвергают окислению с последующим выделением целевого нродукта известными приемами,Окисление можно вести известными окислителями, такими как хромовая кислота, дихромат или перманганат калия, смесь хромовойи уксусной кислот, смесь хромовой, серной 10кислот и ацетона, при 0 - 758 С.Наиболее ценными являются соединенияформулы 1, в которой У означает З,З-фенилвндиоксибутил; З,З- (4,5-диметилфенилендиокои)бутил; 3,3- (4,5-диметилфенилендиокси)бутил. 15Соединения формулы 1 получают,как в виде рацената, так и в виде оптических антиподов,Полученные соединения при использованиив качестве защитных средств для промежуточных продуктов:при синтезе стероидов являются более стабильными в реакционной среде посравнению с известньми алкилендиоксикеталями.П р и м е р 1. 10,37 г (+-) -3- (4,4-фенилендиоксипентил) -ба,р-метил - 4-гидроксиперпидроциклопентаЯ бензопиран-р-ола растворяют в 200,мл ацетона, раствор охлаждают с номощ ю ледяной ванны и при 0 - 5 С подвергают взаимодействию с 20 мл свежеполученной 50смеси хромовой кислоты, серной кислоты иацетона в течение 10 мин. Затем 1,5 час массуперемешивают при комнатной температуре,добавляют водный раствор бисульфита натрияи поваренной соли и затем эистрагируют бен- З 5эолом, Бензольный экстракт промывают раствором поваренной соли и водным растворомкарбоната натрия, после чего получают (+)4- (З-оксо-,7 - фенилендиоксиактил) - 1 а,р-,метилпергидроиндан,5-дион в виде светло-желтой жидкости.ИК-опектр (пленка): 1730 см -(циклопентанон), 1705 см -(насыщенный карбонил) и1480, 1240 и 730 см -(пирокатехинкеталь).Пример 2. В растворе 12,6 г сырого С/.Отранс- 4,4- (2,3-нафтилендиокси) пентил-ба рметил,2,3,5,6,6 а8,9,9 а - декагидроциклопонта Ц 1 бензопиран-р-ола в 135 мл ацетонадобавляют 13,4 мл 1 н, серной кислоты и 2 часдают стоять при комнатной температуре. Этотраствор сырого темвкеталя (-(-) -3-14,4- (2,3 нафтилендиокси) бутил -4-окси-ба р метилпергидроциклопента Д Ябензэпиран-р-ол охлаждают до 5 С, затем на него воздействуют20 мин 34 мл раствора натрийдихромата серной кислоты (100 г ИагСгг 07 2 Нг 304, 70,8 млНгЯОь доводят водой до 250 мл). Смесь 2 часперемешивают при комнатной температуре,затем добавляют,100 мл 5%-ного растворабисульфата натрия, потом 100 мл раствора 60Предмет изобретенияСпособ получения бициклических соединений формулы н- с-сн;к 1 и , О где К - первичный алкил,сгле,рода;У - группиратка- 5 атомами О 0 в,сн,.ссн(э,снРВ - моно- или бициклический ариленовый остаток, который может содержать эдирн или несколько низших алкильных и низших алкоксизаместителей;Кг, К, К, Кб и К 7 - независимо друг от друга водород или низший алкил;Х - карбонил или труппа формулы С8 В которои К 8алифатический уК - атом водот=1 или 2;означает,р-положении к козначает,либо в а-, либо вотличающий смулы том водорода или низш леводородный остаток; рода или низший ацил; что заместител онденсиро ванно что за мести те425385 Составитель М, МеркуловаРедактор О. Кузнецова Техред Л. Богданова Корректор Е. Рогайлина Заказ 26511 О Изд. М 773 Тираж 505 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 где тхз - водород, низший алкил или низший ацил;К 1,йе,Ъ,У,т,У, изанные значения,подвергают окислению с последующим выделением целевого продукта известными приемами,