411683

4 И 683 ОЛ ИСАН И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК П АТЕ НТУ Союз Советских Социалистических РеслубликЗависимый от патентаМ. Кл. С 07 с 125,06 Заявлено 08.1 Ч.1969 ( 1319850/1399764/23-4) Приоритет Гасударственный комитет Саввта Министров СССР по делам изобретений и открытийУДК 547.495.1(088,8) Опубликовано 15,1.1974. Бюллетень2 Дата опубликования описания 01 Ч 111.1974 Авторыизобретения Иностранцы Митиро Иноэ, Хисако Исикава, Такио Симамото и Масаюки Исикава(Япония) Иностранная фирма Зайдан Ходжин Домиякукока Кенкиу ШорейкайЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБАМАТА в 4 кро,3СН О 11 10 К,КРО,Д О и СНеОС-С 1 ХИзобретение относится к способу получениянового карбамата общей формулы К Р,ЦО". - "1 - СНОСОь К 1 Егде К 1 - водород, метил, этил;Кг - водород, метил, изопропил, аллил;бензил, фурфурил, пиколил;Кз - водород, метил, этил;К 4 - водород, метил, этил; - СООС,Н 5 или СОКНСН, К 1 и Кг или Кг и К 4 могут вместе образовывать двухвалент)ный радикал.- (СНг) 5 - или - (СНг) г - О - (СНг) г - , который, может найти применение в качестве биологически-активного соединения.Известен способ получения производных карбаминовой кислоты, который заключается в том, что спирт подвергают взаимодействию с фосгеном и амином.Предлагаемый способ основан на известном химическом методе, однако использование образующегося в реакции хлоркарбонового эфира формулы где Кз, К 4 имеют указанные значения, дает возможность получить новое производное карбаминовой кислоты, обладающее лучшими свойствами,5 Предложенный способ заключается в том, что соединение общей формулы где Кг, К 4 имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с фосгеном и образующийся хлоркарбоновый эфир формулы 15 20 где Кз, К 4 имеют указанные значения, обрабатывают аммиаком или амином 1 чНК 1 Кг, где Кн Кг имеют указанные значения.Реакцию спирта с фосгеном проводят предпочтительно в растворе или в присутствии 25 разбавителя при пониженной температуре, например при О. Можно использовать катализатор или средство, связывающее хлористый водород, например диметиланилин и пиридин.Полученный в результате этой реакции и еще ЗО не выделенный эфир хлоркарбоновой кислоты(этилацеПрим2-оксимет ер 4 ил -5 чилок ат-пе ер 5 илОСМНСЭ. вступает в реакцию с амином. Реакцию с амином проводят также в растворе при комнатной температуре.Полученные продукты выделяют и очищают обычными способами.Пример 1, К раствору 2,2 вес, ч. 2-оксиметил-сульфонилдиметиламидопиридина в 100 об. ч. толуола прибавляют по каплям раствор 1,0 вес. ч. фосгена в 10 об, ч. толуола при температуре 0 - 5 С при перемешивании. По окончании прибавления фосгена реакционную смесь оставляют стоять при комнатной температуре на ночь. Затем при охлаждении и перемешивании прибавляют но каплям 3,0 вес. ч. диметиламина. Реакционную смесь размешивают в течение 5 час при комнатной температуре и затем промывают водой, Толуольный слой отделяют, сушат и растворитель отгоняют. Остаток перекристаллизовывают из метанола, в результате чего получают 1,5 вес. ч. 2-оксиметил-сульфонилдиметиламинопиридин-К-диметилкарбамат с т. пл. 109 - 110 С.П р имер 2. К раствору 2,2 об, ч. 2-оксиметил-сульфониламидопиридина в 100 об. ч. толуола добавляют по каплям раствор 1,0 об. ч. фосгена в 10 об. ч. толуола при температуре от 0 до - 5 С при перемешивании. По окончании добавления раствора фосгена в толуоле реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре в течение одной ночи, и затем в нее вводят аммиак при ледяном охлаждении и перемешивании. После насыщения реакционной смеси аммиаком ее еще перемешивают в течение 5 мин при комнатной температуре, а затем промывают водой. Слой толуола отделяют, высушивают и раствори- тель отгоняют. Остаток перекристаллизовывают из ацетона - петролейного эфира, получая при этом 2,0 вес. ч. карбамата 2-оксиметил-сульфониламидопиридипа, имеющего т. пл, 183 - 184 С.Вычислено, %: С 36,37; Н 3,92; К 18,18.С 7 Н 904 КзБ.Найдено, %: С 36,75; Н 4,13; М 17,09.Примеры 3 - 9. Так же, как и в примере 1, из 2-оксиметил-сульфонилдиметиламидопиридина и соответствующих аминов получают следующие продукты:П р и м е р 3. Амин; изопропиламин. Про- дукт; 1,ОСИН,В,Б,ХО,З СноСОЗВ,Я СН 500 СЮНЗО Н ОН С ООСЮНЗ 0СНСН,40 3- СН О 5 где Кз, К 4 имею вергают взаимод ченный при этом мулы Амин: диметиламин, П СН,1 НЩНЗО СН,ОСК.С Где Кз, К 4батываютХНК 1 Кг, гния, и целспособом. имеют указанные з аммиаком или ами е К и Кг имеют ук евой продукт выдел ейный П р и м е р 12, Исходное соединение О ХЗОСнгО СМНСНз Т. пл. 142 - 143 С (метанол),П р и м е р 13, Исходное соединение пл. 145 - 146 С (метанол).П р и м е р 14. Исходное соединен Амин: демитиламин. Продукт. пл. 136 - 137 С (этилацетат).П р и м е р 15. Исходное соединени Н,1 НС 01 НЗО,1СНОН пл. 140 - 141 С (ацетон - пер) Пример 16. Исходное соединение: 2-оксиметил-сульфониламидопиридин. Амин; пиперидин. Продукт Т. пл, 129 в 1 С (ацетон в петролейн 10 эфир).П р и м е р 17, Исходное соединение; 2-оксиметил-сульфониламидопиридин.Амин; морфолин. Продукт. Н,МО 0lСН ОСЫ 0 Т. пл. 161 в 1 С (ацетон-этилацетат20 Предмет изобретения Способ получения карбамата общей фор- мулы где К, - водород, метил, этил,Кг - водород, метил, изопропил, аллил,бензил, фурфурил, пиколил,Кз - водород, метил, этил,К - водород, метил, этил, - СООСгНз35 или - СОХНСНз. К 1 и Кг или Кз и К 4 могутвместе образовывать двухвалентный радикал- (СНг) з - или - (СНг) г - О - (СНг) г - , о тл и ч а ю щ и й с я тем, что соединение общейформулы указанные значения, подйствию с фосгеном и полухлоркарбоновый эфир фор+в,РО,З 0СН ОС - С 1 начения, обраом формулы занные значеют известным