406837

п 406837 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕ Н ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикнием заявкис п исое Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изооретений и открытий(71) Заявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙФОСФОРСОДЕРЖА СОЕДИ НЕ Н И Йкасается способ одержащих соеди Настоящее получения к нений общей изобретениемнийфосфоормулы ов (соединения формулы 1 п К(К 0)з-и 31 (СН,),ОР (0) К "К" тся способ пожащих соединееских со де Я - фенилен ил 10(Х - галоген) с органическим трехвалентного фосфора формроизводным ил; ил, арил или тиенил; могут быть использованы добавок к смазочным масисходное сырье для изгоих покрытий.получения соединений форенилен, реакцией взаимоиланов с треххлористым тствии А 1 С 1 з с последуюанием и окислением полуили введении их во взаилгалогенидами. Недостаттода является многоста- С целью упрощения спочисла конечных продукПример 1,снабженную к тором и холод метил (п-бромбКляйзена, дефлегма,5 г триг порошка В перегонную колбупельной воронкой, льником помещаютензил) силана и 0,2 К - алкил или арК - алкил;К" и К" - алкокп=0, 1,2,3;т=0, 1,2Эти соединенияв качестве смазок илам, а также кактовления огнестойкИзвестен способмулы 1, где Я - фдействия аралкилсфосфором в присущим алкоксилировченных соединенийимодействие с алкком указанного медийность синтеза,соба и увеличения 5 получены впервые) предлагаелучения кремнийфосфорсодерний общей формулы (1)взаимодействием кремнийоргапений общей формулыК(К 0)з л Я(СН,),15в присутствии каталитических количеств безводного двухлористого или двубромистого никеля при нагревании, например до 150 - 200. Реакция протекает по схемеКд(К 0)з пй(СН,),ЯХ+%С 1 г. Смесь нагревают до температуры 160 -170 и из капельной воронки добавляют за15 мин 5,8 г триэтилфосфита, Реакционнуюмассу нагревают 1 час, одновременно отгоняябромистый этил, Выделяется 2,6 г СгНьВг.Затем содержимое колбы перегоняют и выделяют 7,5 г (72 ю/ю кремнийфосфорсодержащегосоединения формулыи (СН,),ЙСН, С,НР (О) (ОС,Н,),.Т. кип, 171 - 172/2 мм; й 4 1,0301; п в 1,4968,Найдено, ю/ю. С 56,43; 56,23; Н 8,40; 8,37.С 4 НгьОзР 1Вычислено, ю/ю. С 55,97; Н 8,39.П р и м е р 2. В прибор, аналогичный описываемому в примере 1, помещают 5,4 г и-хлорфенилтриметилсилана и 1,2 г %С 1,. Смесьнагревают до 160 и за 15 мин приливают4,8 г Р(ОСгНь)з. Реакционную массу выдерживают 1 час при температуре 165 - 170 иперегоняют. Получают 1,2 г (16,4/ю) кремнийфосфорсодержащего соединения формулыи =- (СН,),ЯС,Н,Р (О) (ОС,Н,),Т. кип, 137 в 1/1 мм; й 4 1,0459; и о 1,4900.Найдено, ю/ю: С 54,32; 54,28; Н 7,94; 7,91,С 1 зНгзОзРмВычислено, /ю. С 54,55; Н 8,10.П р и м е р 3. В прибор, аналогичный описанному в примере 1, помещают 15 г 2-бром 5-триметилсилилтиофена и 0,2 г %С 1 г, Смесьнагревают до 150 и за 20 мин к ней добавляют 10,6 г триэтилфосфита. Реакционнуюмассу выдерживают при температуре 150 -175 3 часа, постепенно отгоняя 5,4 г СгНьВг.Остаток в колбе перегоняют и выделяют 10,6 г(57 ю/ю) кремнийфосфорсодержащего веществаформулы т, кип. 140 - 141/1 мм; д 4 1,0923; по 1,4970.Найдено, ю/ю: С 45,31; 45,54; Н 7,07; 6,92.СНОзРЯВычислено, /,: С 45,17; Н 7,23.П р и м е р 4. В прибор, аналогичный описанному в примере 1, помещают 20 г 2-бром-триэтоксилилтиофена и 0,2 г %С 1 г, К нагретой до 160 смеси добавляют за 35 - 40 мин 10,2 г триэтилфосфита. Реакционную массу выдерживают при 160 - 190 1,5 часа, отгоняя 6,1 г СгНьВг, После разгонки остатка в вакууме взяделяют 15 г (64/,) кремнийфосфорсодержащего соединения формулы ос,н,(Снь)ь 31 ГЯ 1 СвН 5 От. кип, 167 - 170/1 мм,д 1,1277; по 1,4720.Найдено, ю/ю; С 43,63; Н 6,97, 6,86,С 14 НгтОьР 51 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Вычислено, ю/,: С 43,96; Н 7,12.Если проводят синтез аналогичным образом, но вмссто 0,2 г %С 1 г берут 0,3 г %Вгг,то получают вышеуказанное соединение с выходом 58%,П р и м е р 5. В прибор, аналогичный описанному в примере 1, помещают 19,5 г бромфенилтриэтоксисилана и 0,2 г %С 1 г. К нагретой до 150 - 160 смеси добавляют за35 мин 10,2 г триэтилфосфита. Реакционнуюмассу выдерживают 1,5 час при температуре160 - 200", отгоняя 4,8 г бромистого этила.Остаток перегоняют в вакууме и выделяют8,3 г (36,5 ю/ю) кремнийфосфорсодержащегопродукта формулы(С,Н,О),ЬС,Н,Р (О) (ОС,Н,),т. кип. 162 в 1/1 - 2 мм; с 4 1,1126; и В1,4750.Найдено, ю/ю; С 50,82; 50,68; Н 7,69; 7,59,СыНгюОьРЯ 1Вычислено, ю/ю: С 51,05; Н 7,76.П р и м е р 6. В прибор, аналогичный описанному в примере 1, помещают 14 г бромфенилтриметилсилана (смесь изомеров, содержащая 67/ю о- и 33/ю, и-бромфенилтриметилсилана) и 0,2 г %С 1 К нагретой до 160смеси добавляют за 20 мин 10,1 г Р(ОСгНь) зРеакционную массу выдерживают 1,5 часа притемпературе 160 - 200, отгоняя 3,2 г СгНьВг.Остаток перегоняют в вакууме и выделяют8,4 г (48 ю/ю) кремнийфосфорсодержащего продукта формулы(СН,),ЯС,Н,Р (О) (ОС,Н,),т. кип. 123 - 126/1 - 2 мм; д 4 1,0437; п огю г1,4980.Найдено, ю/ю: С 54,61; 54,32; Н 7,89; 7,96.СзНгзОзРЬВычислено, /ю. С 54,55; Н 8,10,Пример 7. В прибор, аналогичный описанному в примере 1, помещают 9,4 г 2-бром 5-триметилсилилтиофена и 0,5 г %С 1 г, к нагретой до температуры 170 - 180 смеси добавляют за 20 мин 7,9 г фенилдиэтоксифосфина,Реакционную массу выдерживают 2 часа привышеуказанной температуре, отгоняя 3,9 гбромистого этила. Остаток перегоняют в вакууме и выделяют 10,1 г (78 ю/ю) кремнийфосфорсодержащего соединения формулы(СН,) 51 Р 5Сьн 5О т. кип. 193 - 196/1 - 2 мм, т. пл. 32 - 33.Найдено, ю/ю: С 55,63, 55,42; Н 6,63, 6,82.С ьНыОгРБ ЬьВычислено, ю/ю: С 55,53; Н 6,52.П р и м е р 8. В прибор, аналогичный описанному в примере 1, помещают 13 г 2-бром-триэтоксилилтиофена и 0,15 г %С 1 г, Смесь нагревают до 160 и за 20 мин к ней добав