390083

Всесот ззнатвт течио-." Оттает еввбзиюь Ф ф 390083 Союз Советских Социалистицеских РеспубликОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОв ОЮМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Завиоимое от авт. свидетельства-Заявлено 02 1 Ч.1971 (ЭЬ 1641006/23-4)с присоединением:заявки-Приорнтет -Опубликовано 11.Ч 1.1973, Бюллетень30Дата опубликования описания 21.10,74 М.Кл. С 07 с 149/30 С 07 с 149/12Гасударственный комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий УДК 547,569,2,07 (088.8) Авторыизобретения Г, А. Толстиков, А. Г. Лиакумович, Н, Н, Новицкая, ф. Б. Гершанов,У. М, Джемилев и Г. П. Гладышев Заявитель Институт химии Башкирского филиала АН СССР СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРУСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИИ 1 Изобретение относится новых серусодержащих формулы к способу аолученпя соединений общей ОН ОН 0 Н ОН ифли 8-К 4 К н,он вляется получсо сдо- ДЕЛЕНН 1 О ения но- ключаюОН к - сн - з - СН В Б 5 8 СН Н 3где К 1 и К 2 - третичный алкил- С 4 - С 15, арал- КИЛ; Кз - аЛКИЛ; К 4 - аЛКИЛ, арИЛ, араЛКИЛ; Ко - алифатический или ароматический радикал,Полученные соединения представляют инте рес в качестве фенольных стабилизаторов н антиоксндантов, Они могут найти примепение для стабилизации синтетического каучука, полнолефинов, смазочных масел и других материалов, 2Известен способ долучения соединений формулыН где К 1, К - анкил, арил,Сносоо заклточаетс 51 В том, 1 то Оксноснзи" ловын спирт формулы где Кь Йз - анкил, арнлнодвергают взаимодсйствгпо с меркаптаном формулы01.Е где Х - третичный алкил. Выход целевогопродукта 30 - 40%.Недостатком у 14 азанного способа я11 снользованне исходных соединений,ьие которых многостаднйно, со 5 пряженполннтельнымп трудностями ло нх выи Очистке. Описывают способ получвых соединений общей формулы 1, за,7; 5 12,1. 9,5; 5 12,06, действие осроми стоводоотиур онием. Рг + 2 ЮаОН -Н 2-Ц С 1 Н 2 1 Н 2СН 2 Я( СН 2 3 СН 3щиися в том, что л-оксидиалкилбензилаыпн - основание Манниха, или тчуруопиевую соль подвергают взаимодействию с меркаптаном в присутствии основания при температуре 70 - 170 С в среде растворителя или без него, Выход целевого продукта 75 - 100%,П р и м е р 1, В з а и м о,д е й с т в и е 2,6- -д и-т р е т- б у т и л- о к с и д и м е т и л б е н. зиламина с бутилмеркаптаном.Смесь 31 г основания Манниха и 15 лл н-бутилмеркаптана нагревают при перемешивании в течение 3 час, За это время температуру бани постепенно поднанимают от 140 до 170 С. Выделяющийся диметиламин улавливают. По окончании реакции отгоняют избыточный бутантиол в вакууме. Остаток .представляет собой целевой (4-окон,5-ди-трет-бутил) -бензилбутплсульфид. Выход 100%; лаз 1,5260,Найдено, %: 3,7; Н 10,4; Я 10,4.СвНзОЬВычислено, %: С 73,7; Н 10,7; Я 10,3.Пр н мер 2. С и н тез (4-о ксан,5-ди-трет.бутил)-бензил- трет-,додецилс ульф пда. Смесь 26,2 г (0,1 доль) основания Манниха и 4,7 г (0,05 моль) этандитиола в 200 мл этилового спирта, кипятят 2 час с обратным холодильником. После прекращения выделения диметиламина раствор охлаждают, выпадавший дисульфид отфильтровывают, Маточники упаривают, остаток кристаллизуется из спирта. Схема реакции: Смесь 26,2 г (0,1 моль) основания МаннихаОН ок Х Х х хСзН 213 К -и 20,2 г (0,1 моль) трет-додецилмеркаптана нагревают при 140 - 160 С в течение 10 час, Продукт выдерживают в вакууме 1 при 100 С 5 час. Получено 41 г тиоэфира в виде оранжевой жидкости,Найдено, %: С 77,3; Н 11,8; 8 7,8.Сг 7 Н 4808.Вычислено, %: С 77,1; Н 11,5; Я 7,62, Пример 3. Взаимодействие основания Манниха с этандитиолом,2. Н 2-8 - СН 2 - СНД - СН,5 Выход дисульфида 25 - 26 Найдено, %: С 72,6; Н Сз 2 НзоО,Я. Вычислено, %: С 72,25; Пример 5. Взаимо30 и о в а н и я М а н н,и х а с родным этилен бисОН ОН1Х Х Х Сн,Б(кД на и 2,62 г основания а кипятят 4 час. Рас вакууме досуха, остапетролейното эфира П, т. пл. 122 - 123 С Смесь 2,38 г меркапта Манниха в 20 мл толуол творитель упаривают в ток кристаллизуют из Получено 4,1 г сульфида дмет изобретения ОИ. - , ОН1 г ь 1 Н 2 н-в,оставнтель Т, Архипов Техред Л. Богданова Новожилова Редакто Корректор Т. Хворова Заказ 997 Тираж 565ста Совета Миипси и открытиикаи иаб д. В 5 Изд.1071Государственного комит по делам изобретен писи; ЦНИИ в ССС Москва,ауш К кипящему раствору суспензии 7,3 г (0,02 тголь) бромистоводородного этиленбисизотиурония в 100 мл,спирта одновременно в течение полчаса из двух капельных воронок приливают растворы 1,7 г в 15 лл спирта и 10,4 г основания Маннпха в 100 ял спирта, Смесь 1. Способ получения серусодержащих соединений общей формулы кппят 51 т 3 чйс, затем половину спирта Отфильтровывают, высушиза 10 т и перекристаллизовы вают пз спирта. Выход дпсульфида 75%, т. пл.137 - 138 С,5 где й 1 и К 2 - третичный алкил- С 4 - С 15, арал.кил; Кз - алкил; й 4 - алкил, арил, аралкил; К 5 - алифатический или ароматический радикал, итличающиися тем, что п-оксидиалкилбензил амин основание Манниха, или тиоурониевую соль лодвергают взаимодействию с меркаптаном в присутствии основания ари нагревании с последующим выделением целевого продукта известньгм способом.2. Способ по а. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при температуре 70 - 170 С в среде растворителя.