Способ получения диалкиловых эфиров 1-окси-2, 3, 4, 5 тетрафенилциклопента3, 5-диенил-2-фосфоновой кислоты

О П И С А И И Е (иг 466245 Свез Советских Социалистических РеспубликИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬС ополнительпое к авг. саид.ю 61 122) Заявлено 06.04,73 (21) 1905655; о 1 .1, Кл. С 07 т б,4с псоединением заявки Гасударственный комитет Совета Министров СССР ло делам изобретенийи открытий 3) Прпорптст -о )1 ,К эч(.34 г.2 Ь"118.07) Заявитель Казанский ордена Трудового Красного Знамени ственный университет имени В. И, Ульянова (Ленина)(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРО 1-0 КСИ,3,4,5-Т ЕТРАФ Е Н ИЛ ЦИ КЛ О П Е НТА 3,Ъ,3,ИЕНИЛ-ФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫе относится сфоновых получения эфиров 1 -3,5-дпенил р мулы Изобретениния эфиров фоновому способдиалкиловыхпилциклопенталоты оогцей фо собам получет, а именно к вестпых ранее ,3,4,5-тетрафефоновой киск с кисл тс и окси-фос ср С 6 Н 5 0 й Оч 0 где К - алкил,которые могут быть использованы в качестве полупродуктов в элементооргапическом синтезе,Известен способ получения сг-оксифосфоновых кислот взаимодействием производных фосфористой кислоты с альдегидами.Предлагаемый способ получения диалкиловых эфиров 1-окси,3,4,5-тетрафенилциклопента,5-диенил-фосфоновой кислоты заключается в том, что диалкиловый эфир 2,3,4,5-тетрафепилциклопентен-оп- фосфоновой-кислоты подвергают взаимодействию с диэтиламином, желательно в среде органического растворителя, например диэтилового эфира, с последуюпгей обработкой полученной аммонийной соли диалкилового эфира 1-окги,3 Л,5-тетрафеггилциклопента,5 - дие нил-фосфоповой кислоты хлористым ацстплом и выделением целевого прод кта известными прнемамп.П р и м с р . К 15 г (0,003 лголь) дпметилового эфира 2,3,4,5-тстрафепилцпклопептсн- З-онфосфоновой-кислоты, внесенного в колбу в виде взвеси в 30 лл абсогпотпого дпэтилового эфира, при перемешиваппп прп капывают 0,22 г (0,003,цоль) диэтиламина.Реакцию ведут при комнатной температуре.Исходный продукт быстро переходит в раствор, который приобретает желтую окраску, а через 1 час начинают выпадать ярко-жсл тые кристаллы аммонпйной соли. Их отфильтровывают и промывают несколькими порциями эфира. Выход 1,65 г (960 г 0). При нагревании выше 80 С продукт разлагается.Найдено, %: С 74,12, 74,18; Н 6,36, 6,46;0 Х 276 280 Р 535 542С 5 На 8%0 Р.Вычислено, %: С 74,07; Н 6,70; Х 2,47;Р 5,47.И(-спектр аммонийной соли, глг - ; 1055,1075 (Р-О-С), 1238 (Р-О), 1523, 1565, 1590,605, (полосы еполят-аппогпюй системы), 25001(МН,).1,65 г (0,003 моль) аммонийной соли в 30 игл абсолютного петролейного эфира (т.466245 Предмет изоб ретения Составнтелв Л. Карунина Техред Т. Миронова1 сдактор 3. Горбунова Корректор В. Гутман Заказ 902/1202 Изд. Мо 661 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тнп. Харьк. фил. нред. Патент кнп, 40 - 60 С) вносят в колбу и при перемешивании и небольшом охлаждении обрабатывают раствором 0,23 г (0,003 моль) хлористого ацетила в 20 мл петролейпого эфира, Через 5 - 10 мин выпадает белый осадок, представляющий собой смесь диметилового эфира1-окси,3,4,5-тетрафенилциклопента,5 - диенпл-фосфоновой кислоты и хлоргидратадиэтплацетамида. Осадок отфильтровывают,освобождают от хлоргидрата промыванием 10теплой водой и сушат в вакуум-эксикаторенад хлористым кальцием. Выход 0,92 г(Р-О), 1640 (С-С), 3080 (ОН).П р и м е р 2. 2,6 г (0,005 люль) диэтилового эфира 2,3,4,5-тетрафепилциклопентен-З-он 1-фоофоновой-кислоты вносят в колбу в виде взвеси в 50 мл абсолютного диэтпловогоэфира, и при перемешивании прикапывают0,37 г (0,005 люль) диэтиламина. При комнатн.ой тем г 1 ературе исходный продукт быстропереходит в раствор, который приобретаетжелтую окраску. Через 1 час начинают выпадать желтые кристаллы аммонийпой соли,Их отфильтровывают и промывают эфиром. 30Выход 2,91 г (98). При 95 - 98 С продуктплавится с разложением (отщепляетсяНайдено, 7 в: С 7499, 4,82; Н 7,34, 7,28;(КН 2) . 2,91 г (0,005 моль) аммонийной соли в 50 мл абсолютного петролейного эфира (т. кип. 40 - 60 С) вносят в колбу и при перемешивании и небольшом охлаждении обрабатывают раствором 0,39 г (0,005 моль) хлористого ацетила в 30 мл петролейного эфира. Через 4 - 6 мин выпадает белый объемистый осадок, представляющий собой смесь диэтилового эфира 1-окси,3,4,5-тетрафенилциклопента,5-диенил-фосфоновой кислоты и хлоргидрата диэтилацетамида. Осадок отфильтровывают, освобождают от хлоргидрата промыванием теплой водой и сушат в вакуум-эксикаторе над хлористым кальцием. Выход 1,83 г (72 в 1 о); т. пл. 89 - 90 С,Найдено, о 1 в: С 75,64, 75,76; Н 6,02, 6,18; Р 5,90, 6,04.С 53 Н 3104 Р.Вычислено, ив: С 75,86; Н 5,94; Р 5,94.ИК-спектр, см : 1040, 1069 (Р-О-С), 1227 (Р-О), 1638 (С-С), 3068 (ОН). Положение и характер полос поглощения фосфорильных и гидроксильных групп в соединениях свидетельствуют о наличии между ними водородной связи. Способ получения диалкиловых эфиров 1-окои,3,4,5-тетрафенилциклопента,5 - диенил-фосфоновой кислоты, отличающийся тем, что диалкиловый эфир 2,3,4,5-тетрафенилциклопентен-он-фосфоновой - 2 - кислоты подвергают взаимодействию с диэтиламидом с последующей обработкой полученной аммонийной соли диалкилового эфира 1-окси,3,4,5-тетрафенилциклопента,5-диенил - 2- фосфоновой кислоты хлористым ацетилом и выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя.