Способ получения диариловых эфиров 1-окси-2, 2, 2 трихлорэтилфосфоновой кислоты

Номер патента: 445676

Авторы: Близнюк, Клопкова, Протасова

ZIP архив

Текст

(32) ПриоритетОпубликовано 05,10.74, Бюллетень37Дата опубликования описания 14.03.75 9/4 51) М. Кл. Гасударственный комитет Совета в 1 иннстрав СССР(088.8) по делам изобретений н открытий(72) Авторы изобретения Н. К. Близнюк, Л. Д. Протасова и Р. С, КлопковВсесоюзный научно-исследовательский институт фит 1) Заявите опатологии 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛОВЪХ ЭФИРОВ 1-ОКСИ 2,2,2-ТРИХЛОРЭТИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫИзобретение относится к новому способу получения диариловых эфиров 1-окси,2,2- трихлорэтилфосфоновой кислоты, применяемых в качестве физиологически активных веществ и полупродуктов синтеза.Известен способ получения диариловых эфиров 1-окси,2,2-трихлорэтилфосфоновой кислоты взаимодействием хлоральгидратов с производными кислот трехвалентного фосфора, в качестве которых берут, в частности, смесь треххлористого фосфора и триарилфосфита, Недостатком такого способа является необходимость предварительной стадии получения триарилфосфитов, многие из которых, например получаемые на основе пространственно затрудненных фенолов, к тому же относительно труднодоступны.С целью упрощения процесса предложено в качестве производных кислот трехвалентного фосфора использовать продукты взаимодействия треххлористого фосфора с фенолом в мольном соотношении 1: 2.На первой стадии процесса смесь треххлористого фосфора и фенола нагревают при 40 - 200 С (в зависимости от реакционной способности фенола) в присутствии акцептора хлористого водорода или без него. Вторую стадию обычно проводят нагреванием смеси при 60 в 1 С, предпочтительно в органичесом растворителе, например бензоле. Целевые продукты получают с хорошим выходом.П р и м е р 1. Дифениловый эфир 1-окси,2,2-трихлорэтилфосфоновой кислоты.5 Смесь 0,1 моль треххлористого фосфора и0,2 моль фенола в 20 мл бензола кипятят 4 -5 час, после чего реакционную массу охлаждают до 15 - 20 С, осторожно добавляют к ней0,1 моль хлоральгидрата и снова кипятят до10 прекращения выделения хлористого водорода(2 - 5 час). Целевой продукт выделяют кристаллизацией. Выход 83%; т. пл. 118 - 120 С.После перекристаллизации пз смеси циклогсксан в спи (10: 1) т. пл. 125 в 1 С,15 Найдено, %: С 1 27,42; Р 7,64.С 1 хН 2 С 1304 Р.Вычислено, %: С 127,88; Р 8,12.П р и м е р 2. Ди- (и-крезиловый) эфир 1 окси,2,2-трихлорэтилфосфоновой кислоты.20 Это соединение получают по примеру 1 из0,1 моль треххлористого фосфора, 0,1 мольм-крезола и 0,1 моль хлоральгидрата в 20 млбснзола, Выход 81%; т, пл. 104 - 106 С. Послеперекристаллизации из смеси циклогексан -25 спирт (10: 1) т. пл, 112 в 1 С.Найдено, %: С 125,63; Р 7,32.С 16 Н 16 С 304 Р.Вычислено, %: С 125,96; Р 7,56.П р и м е р 3. Ди-(п-крезиловый) эфир 1-окЗО си,2,2-трихлорэтилфосфоновой кислоты,445676 Составитель Л. Захаров Тсхред В. Рыбакова Корректор Л. Денисова Редактор 3. Горбунова Заказ 522/7 Изд. Мз 300 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Это соединение получают по примеру 1 из0,1 моль треххлористого фосфора, 0,2 мольп-крезола и 0,1 моль хлоральгидрата. Выход92%; т. пл. 99 - 103 С. После перекристаллизации из бензола т. пл, 118 в 1 С,Найдено, /,: С 25,49; Р 7,41.С 16 Н 16 С 13 04.Вычислено, о/о: С 125,96; Р 7,56.П р и и е р 4. Ди-(о-крезиловый) эфир 1 оски,2,2-трихлорэтилфосфоновой кислоты,Смесь 0,05 моль треххлористого фосфора,0,1 моль о-крезола и двух капель пиридина нагревают 2 час, повышая температуру до 140 -150 С, затем охлаждают, добавляя к ней0,05 моль хлоральгидрата, 7 мл бензола и кипятят до прекращения выделения хлористоговодорода (3 - 6 час), Целевой продукт выделяют кристаллизацией, Выход 15 о/о, т. пл.106 в 1 С. После перекристаллизации т. пл.112 в 1 С.Найдено, /,: С 1 25,5; Р 7,36.С 16 Н 16 С 304.Вычислено, /о, С 1 25,96; Р 7,56.Упариванием маточного раствора получаютдополнительное количество целевого продукта.Найдено, /о. С 1 26,15; Р 6,97.Общий выход 93%.П р и м е р 5. Ди-(о-хлорфениловый) эфир1-окси,2,2-трихлорэтилофосфоновой кислоты,Это соединение получают по примеру 4 из0,05 моль треххлористого фосфора, 0,1 мольо-хлорфенола и 0,05 моль хлоральгидрата в10 мл бензола. Выход кристаллического продукта 41%; т. пл, 130 - 135 С. После перекристаллизации из бензола т, пл. 143 - 145 С,Найдено, %: С 1 38,64; Р 5,98. С 14 Н 10 С 1504 Р,Вычислено, /,: С 39,34; Р 6,87.Упариванием маточного раствора получаютдополнительное количество продукта, Общий 5 выход 90 в/о.П р и м ер 6. Ди-(2,4,6-трихлорфениловыйэфир) 1-окси,2,2-трихлорэтилфосфоновой кислоты.К 0,05 моль треххлористого фосфора в 10 20 мл хлороформа при 50 - 60 С и энергичномперемешивании прикапывают в течение 1 час смесь 0,1 моль 2,4,6-трихлорфенола и 0,1 моль триэтиламина в 50 мл хлороформа, Реакционную массу нагревают 1 час при перемешива нии при 60 - 70 С, затем охлаждают, добавляют к ней 0,05 моль хлоральгидрата и смесь кипятят 5 - 6 час. После охлаждения реакционную смесь промывают водой до отсутствия хлор-иона в промывных водах, растворитель 20 удаляют и получают технический продукт ввиде полукристаллической массы, т. разл.48 - 50 С, Выход 79%. После перекристаллизации из бензола т. пл. 57 - 60 С.Найдено, %; С 152,86; Р 4,68.25 С 14 НвС 904 Р.Вычислено, /в: С 154,24; Р 5,26. П р ед м ет изобретенияСпособ получения диариловых эфиров 1-ок- ЗО си,2,2-трихлорэтилфосфоновой кислоты взаимодействием производных кислот трехвалентного фосфора с хлоральгидратом, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производных кислот трехва лентного фосфора используют продукты взаимодействия треххлористого фосфора с фенолом в мольном соотношении 1; 2,

Смотреть

Заявка

1896564, 19.03.1973

ВСЕСОЮЗНЫЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ ФИТОПАТОЛОГИИ

БЛИЗНЮК НИКОЛАЙ КИРИЛЛОВИЧ, ПРОТАСОВА ЛЮДМИЛА ДМИТРИЕВНА, КЛОПКОВА РИММА СЕМЕНОВНА

МПК / Метки

МПК: C07F 9/40

Метки: 1-окси-2, диариловых, кислоты, трихлорэтилфосфоновой, эфиров

Опубликовано: 05.10.1974

Код ссылки

<a href="https://patents.su/2-445676-sposob-polucheniya-diarilovykh-ehfirov-1-oksi-2-2-2-trikhlorehtilfosfonovojj-kisloty.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения диариловых эфиров 1-окси-2, 2, 2 трихлорэтилфосфоновой кислоты</a>

Похожие патенты