360768

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТ ЕН ИЯН ПАТЕНТУ 360768 Сома Советских Социалистических Республикависимый от патентааявлено 19,1 Ч.1971 ( 1647672/2.Ч.1970,38896, СШ Приор и Комитет по делам аобретеннй и открытн при Совете Министров СССРОпубликовано 28.Х 1.1972. Бюллетень3Дата опубликования описания 18.1.1973 547.495.1 (088.8 МАвторизобретения Иностранец Гопал Хари Сингхал(США) Иностранная фирма серч Инджиниринг КомпаниЗаявит ПОСОБ ПОЛУЧЕН ФИРОВ ТИОКАРБАМИНОВОЙСЛОТЫ Изобретение относится к способу полученияновых эфиров тиокарбаминовой кислоты общей формулы 2. -СНг;и Х я-алкильнзначенияобой СтС 1 - С 4.ли карбгруппа,качестве а, содержащая которая может ыми группами,что и К, либо- С 4-алкильную алкокси, С -этоксигруппой; которые могут биологическив тиокарбтвия амилоты.известнойльзование т возможщее улучИзвестен способ получения эфиро аминовой кислоты путем взаимодейс нов с эфирами хлортиоугольной кисПредложенный способ оонован на химической реакции, однако испо новых исходных соединений дае ность получить соединение, обладаю шенными свойствами.Предложенный способ заключает что вторичный амин общей формуль в том,где К - циклоалкильн от 3 до 5 атомов уг быть замещена С, - С К 1 может иметь те же может представлять с группу, замещенную С 4-алкитио-, циано- и Кг - Ст - С,-алкильная найти применение в активных соединений. одвергают взаимодействию с эфиром хиоугольной кислоты формулы где К, К и Кг имеют указанные значения.15Реакцию ведут при температуре 25 в 1 С,предпочтительно в диапазоне от 35 до 80 С в присутствии растворителей, например Сев С -углеводородов, таких как бензол, толуол, 20 ксилол и т. д кетонов, простых эфиров, такихкак диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, сложных эфиров, таких как этилацетат и метилацетат и акцептора кислоты, предпочтение отдается таким растворителям, как бен- Б зол, тетрагидрофуран и этилацетат.Реагенты берут в молярном соотношении1:1, а кислотный акцептор (триэтиламин) - в 10%-ном молярном избытке, хотя может быть взят либо молярный эквивалент либо большой Зо избыток третичного амина. Возможно исполь 3зование и других кислотных акцепторов, таких как (триметиламин, пиридин, углекислый натрий или калий),360768П р и м е р 1, Получение 5-этил-И-циклопропилметил-И-пропилтиокарбамата.К перемешиваемому раствору 11,3 г (0,1 моль) циклопропилметилпропиламина и 11 г (0,11 моль) триэтиламина в 250 мл бензола добавляют по каплям раствор 12,6 г (0,1 моль) этилового эфира хлортиоугольной кислоты в 75 мл бензола, реакция - экзотермичная и температура, поддерживается ниже 35 С, После добавления раствора и последующего перемешивания в течение 30 мин смесь кипятят с обратным холодильником в течение 1 час, охлаждают и фильтруют. Фильтрат дважды промывают водой, сушат (Иа 2504), из него отгоняют растворитель и перегоняют в вакууме. В результате перегонки выделяют 14,7 г бесцветной жидкости, т. кип. 70 С/0,3 мм рт. ст. Аналитически определяют в полученном продукте содержание азота - 7,53% (расчетное 6,98% для С 2 ОНиИЬО). Структуру получаемых в настоящем и во всех последующих примерах устанавливают методами инфракрасной спектроскопии и/или ЯМР.П р и м е р 2. Получение 5-этил-И-н-бутил- И-циклопропилметилтиокарбамата,К перемешиваемому раствору 9,0 г (0,07 моль) циклопропилметилбутиламина и 8,0 г (0,079 моль) триэтиламина в 150 мл бензола по каплям добавляют 9,0 г (0,07 моль) этилового эфира хлортиоугольной кислоты в 70 мл бензола, затем смесь нагревают с обратным холодильником в течение 2,5 час, Последующую обработку проводят аналогично примеру 1, В результате вакуумной перегонки выделяют 12 г бесцветной жидкости, т. кип.109 - 111 С/0,5 мм.Вычислено для С 11 Н 21 МОЬ содержание г 1 6,51,Найдено М 6,89,П р и м е р 3. Получение Я-этил-К-изобутил- М-циклопропилметилтиокарбамата.Соединение получают по примеру 1, Перегонкой выделяют бесцветную жидкость, т. кип.85 - 95 С/0,1 - 0,2 мм.Вычислено С 60,47; Н 9,77; г 1 6,51,Найдено С 62,40; Н 10,20; К 6,48.П р и м е р 4, Получение Я-этил-Ы-циклопропилметил - М- метилмеркаптопропилтиокарбамата.Соединение получают аналогично примеру 1, Перегонкой выделяют бесцветную жидкость, т. кип, 120 С/0,1 - 0,2 мм.Вычислено С 53,45; Н 8,50; К 5,67.Найдено С 54,22; Н 8,76; г 1 6,75.Пример 5, Получение Я-этил-г 1-циклопентил-Х-этилтиокарбамата.Соединение получают по примеру 1. Перегонкой выделяют бесцветную жидкость, т. кип.85 - 89 С/0,1 мм. 45Предмет изобретенияСпособ получения эфиров тиокарбаминовой50 кислоты общей формулый-Н 01 Си 5 Д,где й, - циклоалкильная группа, содержащая от 3 до 5 атомов углерода, которая может быть замещена С 1 - С 4-алкильными группами;60 К может иметь те же значения, что и К, либоможет представлять собой С, - С 4-алкильную группу, замещенную С 1 - С 4-алкокси-, С, - С 4-алкилтио- циано- или карбэтоксигруппой; К - С 1 - Сб-алкильная группа, отличающийся 65 тем, что амин общей формулыРедактор Т. Рыбалова Корректор О. Тюрина Заказ 4330/4 Изд.1810 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 где К и К имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с эфиром хлортиоугольной кислоты общей формулы 5где К 2 имеет указанное значение, с последующим выделением целевого продукта известными приемами,