Способ получения ji-ацилвинилксантогенатов

345151 ОЙИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства ЪЪ М. Кл. С 07 с 154 1463629/23-4) аявлецо 27. тг 1.1970 с присоединением заявки ЛаПриоритетОпубликовано 14 У 11.1972. Бюллетень М 22Дата опуоликовация описания 18.11972 Комитет по дела иаобретекий и открытий при Совете Мииистрое СССРАвторы изобретею Н. ф. Савенков, П. С. Хохлов, Ю. Н. Иванченко, Г. И. Жильцова, В. А, Русакова и Ю. Н. фадеев вител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ1-АЦИЛ ВИ Н ИЛ КСАНТОГЕНАТО Изобреие оиисагтогецатовкачествеческой акИзвестекец - 1мулыСС 1,бу получения илвицилксацприменение в х физиологиГ 1 оцссс гогжгго всстгг в срсдс оргаггггчесгого растворггтеля или в воде. По окончании реакции йодометричесггигхг титровацием определяют пробы реакциоццой массы ца содержание 51группы,Процесс желательно вести при температуре 0 - 80 С,Целевые продукты получают с выходом 70 - 90 ог 1. Огш представляют собой твердые вещества или маслообразцые жидкости, перегоцяющиеся в вакууме и вполне стабильные при храпении. Вещества хорошо растворимы в органических растворителях и це растворимы в воде.11 сходиые полупродукты синтеза вполне доступны.Пример 1.-- Бецзоилвицил - О- этилксацтогецат.а) К раствору 0,04 г ло,гь этилксантогецата калия в 50 лл ацетона, содержащего 5 игл воды, прибавляют при перемешиваггии 0,04 г лголь фецил - р - хлорвицилкетоца, поддерживая температуру реакционной массы 20 - 25"С, и выдерживают смесь в этих условиях 6 час, затехг реакционную массу выливают в 100 лл воды, выделившийся осадок отфильтровывают, сушат в эксикаторе и получают продукт, т, пл. 90 - 91 С. Выход 72,8 огго.Найдецо, ого Ь 25,00 сине относится к спосо цых в литературе 1-ац которые могут найтисоединений, обладагощгтивцостью.и способ полученияил - О - алкилксацтог 1,1-дихлорал енатов фор г)пий 1 - 3 атома угле- действием солеи щегеновой кислоты с среде ацетона при где К -рода, илочцыха,а,то-трнагреваПредлнилксац алкил, сод=3 или 5,металловгхлоралкении.агается стогецатовй - С - С ержапвзаиксантгами гя р-ацилвгы пособ получе общей форм -1 = СНЬ - С и Кг - алкг ерода, или а чающийся например ают взаимо кислоты, ца алия.гй где Кмов углзаклюкетоц,подверггеновойпатом к 0 ато 25 и, содержрил,том, чтфеи ил-рействиюпример с о р-галоидвинил-хлорвицилкстоц, с солью ксацто- пропилксацтоге- ЗО сесогозный научно-исследовательский институт фитопатологии40 60 65 Вычислено, %: Ъ 25,39.б) К раствору 0,02 г дюль этилксацтогсцата калия в 20 лдл воды прибавляют при псремешивации 0,02 г диоль фсцил-(5-хлорвинилкетона, реакционную массу энергично перемешивают в течение б час при 20 - 25 С, осадокотфильтровывают, псрекристаллпзовывают изэтацола и получают целевой продукт. Выод72,8%.В примерах 2 - 8 целевой продукт получают в условиях примера 1 а.Пример 2. 5 - 15 - Бсцзоилвицил - 0проиилксацтогспат получают из 0,03 о г люльфснпл - (5 - хлорвицплкетоца и 0,035 г вдольпроиилксацтогецата калия. Выход 81,3%,т. пл. 81 - 82 С (из этацола).Н;,дспо/.24,02.Сзн 02Вычислено, %: Я 24,10.1 ример 3. 5 - (5 - Бензоплвицил - 0изобутилксантогснат получают цз 0,02 г дюгьфсцил - (5 - хлорвицилкетона и 0,02 г нольизобутилксацтогената калия, Выод 91,5%,т. пл, 73 - 74 С,1-1 айдсно, %: Ь 23,0.Сд 41 доОг д 2,Вычислено, %; Я 22,80,Г 1 ри мер 4, Для получсши Ь - (5 - бсц.воилвипил - 0 - амилксацтогецата 0,02 г гюльфепил-(5-хлорвицилкетона подвергают взаимодействию с 0,02 г воль амплксацтогецата калия. Выод 93,0%, т, пл. 78 - 79 С.Найдено, %: Ь 21,1,Сдо-д 80 г.Вычислено, %; Ь 21,80.Пример 5, 5 - Р - Бсцзоилвинил Ононилксантогенат получают из 0,02 г лдольфенил - (5 - хлорвинилкетона и 0,02 г лольцоцилксантогената калия. Выход 76,2%, т. пл.53 - 54 С (из этацола).Найдено, %: 18,54.191 12602 2.Вычислено, %: 5 18,25.П р и м с р б, 5 - Р - 4 - ХлорбензоплвицилО - этилксантогснат получают из 0,02 г доль4-хлорфецил+хлорвинилкетона и 0,02 г нольэтилксацтогената калия. Выход 80,0%, т. пл.178 в 1 С,Найдено, %: 5 2170.СНддС 0.,8,.Вычислено, %: 5 22,15.П р и м с р 7. Для получения 3-лорбец.зоилвинил - 0 - этилксаптогсната 0,02 г люль3-хлорфецил - (5 - хлорвинилкетона подвергают взаимодействию с 0,02 г,иоль этилксантогената калия, Выод 87,5%, т, пл. 175 - 176 С,Найдено, %: Ь 22,0.СдНдС 103,Вычислено, %: 5 22,15,Пример 8. 4 - 1-1 итрофецил - 0 - этилксантогенат получают из 0,02 г лдоль 4-цитрофепил - (5 - хлорвццилкетоца и 0,02 г нольэтилксацтогената калия. Выход 67,5%, т, пл.160 в 1 С.Найдено, %: 5 21,0,5 10 15 20 25 30 35 45 50 55 СдНддХ 045,Вычислено, %: Ь 21,60.В примерах 9 - 14 целевой продукт получают в условиях примера 1 а, цо с той лишь разницей, что после разбавления водой реакционную массу экстрагируют лороформом, экстракт сушат сульфатом натрия и хлороформотгоц 5 дют.Пример 9. 5 - (5 - Ацетилвинил - 0этилксацгогецат получают из 0,04 г моль мстил - р - хлорвицплкстоца и 0,04 г лдоль этилксацтогецата калия. Выход 73,6%, с 14 1,1650,иНаидсно /о 5 ЗЗ 14С 71 доОг 5Вычислено, %; д 33,65.П ри м е р 10, Для получения Б - (3 - ацстилвицил - О - пропилксацтогената используют 0,03 г диоль мстил-(5-хлорвицилкстоца и0,03 г моль этилксантогената калия. Выход76,3% д" 1,1420, по 1,5772.Найдено, %: Ь 31,73.С 8 На 052Вычислено, %: 5 31,18.Пример 11, Ь - (3 - Лцедилвинил - 0пзобутилксацтогецат получают из 0,03 г мольметил - (3 - лорвинцлкетона и 0,03 г мольизобутилксацтогсната калия, Выход 84,2%,с 1",о 1,1016, и1,5630,Найдено, о/о. Ь 29,45,СоНд 4052Вычислено, %: .д 2930.Пример 12. Для получения Ь - (5 ацстилвццил - 0амилксацтогената используют0,03 г поль метил - р - хлорвицилкстона и0,03 г лдоль амцлксацтогсната калия, Выход67,5%, с 1,о 1 0950 ио 15382,Найдено, %: 5 27,23.С до Н до 0252.Вычислено, %: Ь 27,58.П р и ме р 13, 5 - (3 - Пропионцлвинил - 0:цоццлксацтогецат получают из 0,03 г лдольэтил - р - бромвинилкетона и 0,03 г вольнонилксантогецата калия. Выход 49,4 /о,ис 1,0380, и" 1,5165.Найдено, % 5 20,40,С до Гм 08,Вычислено, %: Ь 21,10,Пример 14. 8 - (5 - Бензоплвцнцл - 0 фенплксантогенат получают из 0,02 г лдольфенил - Р - хлорвинилкетона и 0,02 г люль фенилксантогената калия, Выход 80,5%, т. пл.89 - 90 С.Найдено, %: Ь 22,10,СН,О,.,.Вычислено, %: 5 21,30. Предмет изобретения1, Способ получения (3 . ацплвинилксантогецатов общей формулыЙСОСН -- СНЬС (Я) ОК,где К и К - алкил, содержащий 1 - 10 атомов345151 Составитель А. Нестеренко Текрсд Л. Богданова Редактор 3. Горбунова Корректор Е. Усова Заказ 2627,3 Изд.,й И 44 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по дедам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж.35, Рауитская наб., д. 4,5 Типография, пр. Сапунова, 2 углерода, или арил, отличающийся тем, чтогалоидвипилкетон подвергают взаимодействию с солью ксантогеновой кислоты с после,чуюшим выделением целевого продукта известным способом. 2. Способ по п. 1, отлииающиися тем, чтопроцесс ведут в органическом растворителеили в воде.3. Способ по пп, 1, 2, отлиисиошиисч тем,5 что процесс ведут при температуре О - 80 С.