Способ получения сложных эфиров алифатических монокарбоновых кислот

О П И СА-НИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских оциалиотических РеопубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ 3 а в и си мое от а зт. св тельств Заявлено 04,71 И 969 ( 1343556123-4) Кл, 12 о, 1 ис присоединением зая Комитет по делам изобретений и открыти при Совете Министро СССРМПК С 0(с 6/00 ПриоритетОпубликовано 21,71.1970. Бюллетень26 С 547.2926,07 (088.8 сания 15.ХП.19 а опублико ни Лвторы, Кирова аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ Л ИФАТИ 1 ЕСКИХ МОНОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТИзвестен способ получения сложных эфи. ров алифатических монокарбоновых кислот путем взаимодействия галоидного алкила с солями, например иатриевыми, свинцовыми, серебряными, карбоновых кислот при повышенной температуре и, если необходимо, повышенном давлении. Недостаток способа заключается в том, что, в случае применения серебряных солей, способ нерентабелен, а в случае использования других солей не дает высоких выходов продукта.Эти недостатки устранечы в предложенном способе, который заключается в том, что галоидные алкилы подвергают взаимодействию с алифатическими монокарбоновыми кислотами в присутствии окислителя, например, азотной кислоты, двуххромовокислого калия, Процесс ведут преимущественно при температуре от - 10 до +75 С. Выход эфиров достигает 75%,Суть процесса заключается в том, что без окислителя галоидные алкилы не реагируют с карбоновыми кислотами. Роль окислителя заключается в том, что он, действуя на смесь галоидного алкила с карбоновой кислотой, отрывает от алкилгалогенида атом галогена и окисляет его до свободного состояния. При этом образуегся ион карбония, который и реа 2гирует с анионом кислоты, образуя сложныйэфир. Таким образом, предлагаемыи способ принципиально отличается от ранее известных по 5 механизму реакции и по характеру регентов;вместо соли карбоновой кислоты в реакцию вводят свободную кислоту. Отпадает необходимость получения соли, ее высушивания, значительно сокращается время реакции, исклю чается необходимость использования серебра,В качестве окислителей можно применятьокислы азота, азотную кислоту, хлорноватокислый калий, бромноватокислый калий, двуххромовокислый калий. Очевидно, можно при мечять для этой цели и другие окислители.П р и м е р. Метод синтеза сложных эфировявляется общим и сводится к следующему.Галоидный алкил смешивают с карбоновойкислотой, дооавляют окислитель и выдержи вают при определенной температуре, Смесьвыливают в воду, сложный эфир экстрагируют подходящим растворителем, промывают водой (или разбавленным раствором гипосульфита при использовании алкилиодидов), вы сушивают и перегонкой выделяют сложныйэфир. В некоторых случаях выделение слоя.ного эфира осуществляют не экстракцией, а отделением от воды на делительной воронке, Условия синтеза сложных эфиров приведены 30 в табл. 1,а результаты анализа их - в табл.2.00 гИ 00 то О м о И г о цт го ц т г- м с 0 то ст СЧ СЧ цт СЧ О м м СЧ гт Ю со л о о т- С ХХХХХХ" ОООООО Х" О Х О Х О Х ХО О - Оо О О О О ХХ ХО О сч-ОХ ХООООООО О "гО ООтООО Х Х" Хсч Х" Х Х" Х ООООООО ООООООО ООООООО ОООООООООф Х Х Х Х Х Х Хсч ООООООО о Ст о ж 0 О цт чт И чт со ц"т х о Ос СЧ И чт СО 00 От И м 0 О м О ц т И СЧ л 00 м л И м И 00 СЧ СЧ О г- СЧ СЧ Ч Ю чт цт со тытс хй М сст а 0ОСт 0Щ0ф И И И О О О О О О О О цт сч сч сч м э мт м м м мсч о Сст о И О СЧ о й ст сЯ с 0 Х СЧ цт О м И м 00 И о О тйа 0 ффСт асс О0ст стЕч а О гоооооооиииои ч т. т Ч О О О со сО ГО О) О От И й м О 00 чт И тСОочт СЧ О м м СО 00 м 111 0 О 0 т Жф( ост х. О ОООЙО ЕЗ сО ХХХХХО О М о о м О СЧ чт чт л о м 00 с"т л И СЧ ц т чт м 0 о 0т. оо ох СО о СЧ( И цт цт цт цт И цт ц т цт цт цт И О О О О О О О О О О О О И о 0 о о м т О чт СЧ Оч гофо Ф с 0 ф о ф о со а о СЧ м о м чт о о 00 Ю м м О СО Оч о о г И м л СО 00 чт О м Х О О О Х Х ООО О О О О О О ХХХХХОООООЯОООООООООО-"й. гт. ь. й, Р, ХОООООО Х Х О О О О О О О О Ос 0 З а о Х О О О 0. О ОХОХООО ХХХ ООО со Х О иСЧ О м м м л л т т- л т м л м О О О О О О О О О О О О т О л о ХО дХ Х ХО О ОХ Х ХО О ОХ Х ХО О О 3 о о О Х" ХсчОХ ХО ОХ Х сч сч Х Х О О Х Х О ОХ ХХХ О О О ХХХ ООО ХХХ ООО ООО ООО ООО И ст, тт ООО Х Хсч О ОХХОО)ХХХООО ХХХ О,О О ХХХ ООО ХХХ ООО Х О О ОсчО Х Х О Х О Х О Х О Х Х О О Х Х О О О О 0 О О О Х Х О О Х Х О О Х Х О О О 0 О 0 О О т, ст, О О Х Х О О Х Х О О О О О О О О Х Х О О Х О Х О Х Х О - О О О О й, О278674 П р едмет изобретения Составитель Т, Лавриненко Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я, Левина Корректоры: О. С. Зайцева и Т. А. УманецЗаказ 3372/5 Тираж 480 Подписнсе ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 1. Способ получения сложных эфиров алиратических монокарбоновых кислот с исполь. ованием галоидного алкила, отличающийся ем, что, с целью упрощения процесса, галодный алкил подвергают взаимодействию с карбоновой кислотой в присутствии окислите ля, например азотной кислоты, двуххромовокислого калия с последующим выделением продукта известными приемами.5 2, Способ по п, 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при температуре от - 1 О до +75 С.