Способ получения диэтиленгликолевых эфиров а-хлорзамещенных жирных кислот

Гпа":. ч. т, . гя (ч, 1 УБА ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 228625 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства5168/23-4 Заявлено 07,711.196 л, 12 о,1 рисоединением заявкиКомитет по делам изобретений и открытий при Совете Министроворнтет Опубликовано 21.Ъ 111.1970. Бюллетень2 Дача опубликования описания 15.Х 11.1970 вторызобретснпя Б. К. Зейналов, Ф. И, Гарибов, А. Б. Насиров и П. М. Керимов байджанской СС ститут нефтехимических процессов АН явитель ЛУЧЕН ОРЗАМ ЭТИЛ ЕНГЛ И КОЛ ЕВЫХНЫХ ЖИРНЫХ КИСЛОТ ПОСО ИРОВ Примерат диэтиленабженнуюным холодилщают 18,6 г 2. Синтез а-отонгликоля. Вмешалкой, терьником и водоо(0,08 лоль) м нохлорацетокаприрехгорлую колбу, тометром, обрат тделителем, помеонокаприлата диИзобретение относится к способу получения новых диэтиленгликолевых эфиров а-хлорзахтещенных жирных кислот, которые могут найти применение в полимерной промышленности,.Известно, что при взаимодействии хлоргидрина с щелочными солями жирных кислот и хлорзамещенных жирных кислот в присутствии кислого катализатора, например серной кислоты, образуются сложные эфиры хлорзамещенных жирных кислот.Однако попытки получения сложных эфиров диэтиленгликоля таким образом не привели к желаемым результатам,Предложенный способ заключается во взаимодействии а-хлорзамещенных жирных кислот с моноэфиром диэтиленгликоля при температуре 80 - 90 С в присутствии в качестве катализатора КУв среде растворителя, например бензола. Выделение продуктов ведут известными поиемами, Получают эфиры с выходом 67 - 82%,Продукты представляют собой прозрачные маслянистые жидкости без запаха, в воде не растворяются, хорошо растчоримы в органических растворителях. П р и м е р 1, Синтез а-монохлорацетовалерианат диэтиленгликоля. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обрат ным холодильником и водоотделителем, помещают 8,0 г (0,042 лоль) моновалерианат диэтиленгликоля и 2,84 г (0,03 лоль) хлоруксусной кислоты. Затем к смеси прибавляют катализатор КУв количестве 7% от взятой хлоруксусной кислоты и 30 - 40 лл бензола в качестве растворителя.Смесь нагревают прн перемешивании до 85 - 90 С в течение 3,5 - 4 час, По окончании реакции содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры, переносят в дели- тельную воронку, отделяют верхний эфирный слой от избытка дпэтиленгликоля. Эфир. сырец промывают два раза водой, обрабаты. вают 0,5%-ным водным раствором соды и снова промывают водой до нейтральной реакции по фенолфталеину. После сушки над прокаленным хлористым кальцием и отгонки растворителя сырец подвергают вакуумной перегонке, собирая фракцию с т. кип. 150 - 152 С (1 лм рт. ст.). Получено 5,4 г целевого продукта (67%, считая на исходную кислоту), который соответствует а-монохлорацетовалерианату диэтиленгликоля.физико-химические показатели а-монохлорсодержащих сложных эфиров диэтиленгликоля оммих,ОоМа Температура кипения,С ялю рнп сгп.) с Моногалоидпроизводныедэг о х и са 20 поХимическая Формула найдено найдено найденовычислено найдено вычислено9,9010,45 0,2 75,8 8,60 8,67 86,780 85,830 57,50 57,07 1,4540 1,0515 Монохлорацето Предмет изобретения Составитель Т. Лавриненко Редактор Л, Г. Герасимова Техред Л. Я. Левина Корректоры; О. С, Зайцева и Т. А. УманецЗаказ 3372/б Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета но делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб д. 4/б Типография, пр. Сапунова, 2 этиленгликоля и 6,6 г (0,07 люль) хлоруксусной кислоты. Затем к смеси прибавляют катионит КУв количестве 7% от взятой монохлоруксусной кислоты и 30 - 40 мл бензола, Смесь нагревают при перемешивании до 85 - 90 С в течение 3 - 7 час. По окончании реакции содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры, переносят в делительную воронку, отделяют экстракцией верхний эфирный слой от избытка диэтиленгликоля, промывают водой и нейтрализуют 2%-ным раствоСН,.СНеОСОС,Н,О 1СНяСН,ОСОСНяССНчСН ОСОСаН,10СНаСНаОСОСНаС, СнаСНаососзн 10"СН,СН.ОСОснаС П р и м е р 3. Исходный моноэфир диэтиленгликоля синтезируют следующим образом.В реакционную колбу томещают 8 моль диэтиленгликоля и 0,5 люль синтетической жирной кислоты. Затем к смеси прибавляют катализатор катионит КУв количестве 10% от взятой кислоты и 400 - 500 мл ксилола. Смесь нагревают при перемешивании до 140 - 150 С в течение 9 - 10 час. По окончании .реакции содержимое колбы охлаждают до ком натной температуры, переносят в делительную воронку, отделяют верхний эфирный слой от избытка диэтиленгликоля. Эфир-сырец промывают два раза водой, обрабатывают 0,5%-ным водным раствором соды и снова промывают водой до нейтральной реакции ло фенолфталеину. После сушки над прокаленным хлориром соды до нейтральной реакции, После сушки и отгонки растворителя сырец подвергают вакуумной разгснке.Получают 17,2 г целевого продукта с т. ки 1 ь 5 80 - 183 С (1,5 лл рт. ст.), который соответствует монохлорацетокапрплату диэтиленгликоля. Выход 82%, считая на взятую хлоруксусную кислоту, В аналогичных условиях синтезированы другие гомологи сложных хлор эфиров диэтиленгликоля, показатели которыхприведены в таблице. стым кальцием и отгонки растворителя сырецподвергают вакуумной перегонке.Выход целевого продукта для различных15 представителей колеблется в пределах 50 -92%. 20 Способ получения диэтиленгликолевых эфиров а-хлорзамещенных жирных кислот, отличающийся тем, что а-хлорзамещенную жирную кислоту подвергают взаимодействию с моно- эфиром диэтиленгликоля при температуре 25 80 - 90 С в присутствии катализатора КУвсреде растворителя, например бензола, с последующим выделением продукта известными приемами.