Способ получения а-алкил-а-карбэтокси-б-метокси-y-

Союз Советснин Социалистические РесоуолинК АВТОУСКОЖУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ т. свидетельстваависимо 69 ( 1302963/2 Заявлено 04,с присоединенПриоритет 12 о, 1 заявки1303614/23-4 МГ 1 К С 070 Комитет по деламооретенид н отнрытири Совете МинистровСССР УДК 547.473,2,0(088.8) Бюллетень22 убликовано ОЗ.Ч 1,197 ата опубликования описания 25,Х 11,197 Авторызобрете Э, Г. Месропян, 3. Т, Карапетян и М, Т, Данг Ереванский государственный университет явитель а-АЛ КИЛ-а-КАРБЭТОКСИАЛ КИЛ-б-МЕТОКСИ-у-ВАЛ ЭТО КС И-б-ДИ ЭТ ИЛАМ И НО б-ДИЭТИЛАМИ НО-у-ВАЛЕ-у- ВАЛ ЕРООЛАКТО НА С.тН 9 - С 1 СООС 2 Н 5)1СН - СН-СН + С2/ 3ОС Н; - (ЛООС,Н,), СЦ.О.СН - : СН-СН - ОСЦ способу получения олактонов, которые ачестве физиологи- , а т.акже в еинтесНОМаОН - ц ВГЮф 215Щ - СН. - СН1 1ОЯ, ОСЫ обу осущеетвликк о но известному онового эфира СООС 2 Н,СчНу СН 1 СООС 2 Н 5)+ С 1 т 1 Нз. СН, СНЯах, / Асс. зоир ое характера катализатора протекает по-разному, Так, в присутствии основных катализаторов остаток ОСНз присоединяется к первичному углеродному атому окисного кольца, нуклеофильный реагент реагирует с наименее гидрогенизированным углеродным атомом.Структура полученного лактона доказана спектральным анализом и физико-химическими превращениями,При щелочном гидролизе полученного лактона происходит отщепление С 02 и спиртовой группы, т. е. получают а-бутил.б-метокеи-у-валеролактон по еледутощей схеме:тН 9тНу С 1 СООС 2 Н 5) 2 5 СН;СН-СН х, /с метиловым с натрия (или ме тате чего обр Ь-метокси-у-вапо следующей иртом талличе азуетсяеролакхеме: присутствии метилата кого натрия), в резуль- а-бутил-а-карбэтокси 2 он. Реакция протекает НС - СН.С,Н"С.ООНС - НС С=О ЯаОЯ С 4 Н 9 С 1 СООС 2 Н 5)2СН - СН.-СН + СВЕОН вСНзОМаО 30 С - НС С=Ох /ОСН. о ОСН СПОСОБ ПОЛУт 1 ЕНИ -ВАЛЕРОЛАКТОНА и ИЛ И а-АЛ К ИЛ-а-КА ЛАКТОНА и а-АЛКИ Изобретение относится к новых замещенных у-валер могут найти применение в к чески активных соединений зе полимерных материалов.По предлагаемому епое взаимодействие получаемог способу бутилглицидилмал- СБ - Б С,О ние спирта в зависимо(о"С,н, С,Н С 4 Нзи, с - ссооыаСООС 2 Н 5 СН 2 СН(ОН) С С 4 Н 9Н 2 С - Н С С=О - - М, СООХаХаОН 2 4.ОМ-С 2 Н 5 СНа ,С 2 Н 5 СООНСН, - СН- С-С 4 Н, Н,С- НС С= О-СООНЮ-С 2 Н 5С 2 Н 5 С 2 Н 52 5 3 Следует отметить, что при взаимодействии бутилглицидилмалонового эфира с диэтилами Структура полученного лактона доказана физико-химическими константами и спектральным анализом, Образовавшийся лактон охарактеризован соответствующим пикратом,П р и м е р 1. Взаимодействие бутилглицидилмалонового эфира с метиловым спиртом.В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой помещают 23 мл метилового спирта и 0,23 г металлического натрия. Затем по каплям добавляют 19,3 г бутилглицидилмалонового эфира. Реакционную смесь нагревают при температуре 50 С в течение 6 час. После отгонки избытка спирта смесь обрабатывают 15 мл воды и экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки высушивают над безводным сернокислым натрием, После удаления эфира остаток разгоняют в вакууме. Получают 11,8 г а-бутил-а-карбэтокси-метокси-у-валеролактона (выход 65,5% ), т. кип.153 - 155 С (1 л 4 м рт, ст.), пр 1,4531; д 42 1,0779; Мйр: найдено 64,79, С 1 зН 2205, вычислено 65,00,Найдено, %; С 61,03; Н 8,63.Вычислено, %: С 60,5; Н 8,5.П р и м е р 2, Щелочной гидролиз а-бутили-карбэтокси 4-метокси-у-валеролактона.В ту же колбу помещают 7 г вышеуказанного лактона, 3,2 г едкого патра и 4,л 4 л воды. Смесь нагревают на кипящей водяной бане в течение 4 час. Затем реакционную смесь обрабатывают небольшим количеством воды, экстрагируют эфиром для удаления непрореагйроном получается а-бутил-а-к ар бэтокси-б-диэтиламино-у-валеролактон.Реакция протекает по следующей схеме При щелочном гидролизе лактона образуется а-бутил-б-диэтиламино-у-валеролактон, который также охарактеризован пикратом.Реакция гидролиза протекает по следующей схеме; вавшей части, подкисляют раствором соляной кислоты (по конго) и экстрагируют эфиром.Эфирные вытяжки высушивают над безвод ным сернокислым натрием. После удаленияэфира остаток перегоняют в вакууме, Получаюч 2,72 г а-бутил-метокси-у-валеролактона (выход 54,5%), т. кип. 125 - 126 С (1 м.ц рт. ст.), пр 1,4500, д 4 1,0159, МКр: найдено 45 49,19, СщН 1 зОз, вычислено 49,49Найдено, %: С 64,22; Н 9,45.С 1 ОН 1 зОзВычислено, %; С 64,51; Н 9,67.П р и м е р 3. Взаимодействие бутилглицидилмалонового эфира с диэтиламином.В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 6,8 г (0,025 л 4 оль) бутилглицидилмалонового эфира, 2,5 мл (0,25 моль) диэтиламина и 0,1 мл воды. Реакционную смесь нагревают при температуре 35 - 40 С в течение 4 час.Затем реакционную массу переносят в колбу бо Кляйзена и перегоняют в вакууме. Получают6 г а-бутил-а-карбэтокси-диэтиламино-у-валеролактона (выход 69,6% ), т. кип. 132 - 138 С (1 мм рт. ст.), п 2 р 1,4440,Найдейо, %: С 64,23; Н 10.05; М 4,78.65 СыН 2904 Х275061 Предмет изобретения Составитель Г. Б. Андион Корректоры: Л. И. Гаврилова н О. Б. Тюрина Редактор Л. К. Ушакова Заказ 343619 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета но делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР Москва, Ж, Раунская паб., д. 4 5Типография, пр. Сапунова, 2 Вычислено, %: С 64,21; 1.1 9,69; Х 4,68.Температура плавления пикрата полученного лактона 110 С.Найдено, %: М 10,62,Вычислено, %: М 10,60.Пример 4. 1 Целочной гидролиз а-бутила-карбэтокси-б-диэтиламино-у-валеролактона.В ту же колбу помещают 5 г вышеуказанного лактона, 2 г едкого натра и 2 л воды. Смесь нагревают на кипящей водяной бане 4 час. Затем обрабатывают небольшим количеством воды, экстрагируют эфиром для удаления непрореагировавшей части, подкисляют раствором соляной кислоты (по конго) и экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки высушивают над безводным сернокислым натрием. После удаления эфира остаток перегоняют в вакууме. Получают 2 г а бутил-б-диэтиламиноу-валеролактоиа (выкод 52 оо), т. кип. 135 -138 С (1 дня рт, ст.), т. пл. 56 С.Найдено, / М 6,39,С,вН 2 а 0,5 Вычислено, оо; М 6,1. Способ получения а-алкил-а-карбэтокси-ометокси-у-валеролактопа и а-алкил-б-зетоксиу-валеролактона или а-алкил-а-карбэтокси-бдиэтиламино-у-валеролактона и а-алкил-б-диэтитазино-у-валеролактона, отлаипощпйс тем, что бутилглицидилмалоиовьш эфир иол вергают взаимодействию с метиловым спиртомв присутствии металлического натрия или диэтиламином при температуре 35 - 50 С с последующим щелочным идролизом и выделением целевого родукта известными приемами.