Способ получения высших тетраалкилфосфонийгидроксидов

Р -;ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистицескихРеспублик авт, свидетельстваависимое о 71 ( 1606295/23-4) аявлепо 04 л. С 0719 Комитет ооделам изобретений и открытий ори Совете Министров СССРиоритет Опубликовано 07.Х 11.1972. Бюллетень1 за 1973 г Дата опубликования описания 31.1.1973547.341.07 (088.8 Авторыизобретени охина т рова явитсл ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ ТЕТРААЛКИЛ ФОСФОНИ ЙГИДРОКСИДОВслужить смесь керосиртом в процентном сония, можеттиловым спи70: 30.ве водногоовать 40% -т Изобретение относится к усовершенствованому способу получения высших тетраалкилосфонийгидроксидов общей формулы елочи можедкого натраствор тй раст рганическои температуре однои и отношениеет 2: 1.елательно вести пр е К - высшии алкил известными одукты выд оединения являются ценными комплек ователями, экстрагентами и эмульгато П р и и е р 1. Тетраоктилфосфонийгидро 15 ксид,77 г тетраоктилфосфонийбромида в 56 млраствора разбавителя (30% изооктиловогоспирта и 70% керосина) обрабатывают 112 мл40% -ного раствора КаОН, энергично встряхн 20 вая со щелочью 5 раз по 15 мин, причем каждый раз органический слой отмывают водой донейтральной реакции. Раствор упаривают ввакууме, остаток выдерживают 1 час при100 С/1 мм рт, ст растворяют в спирте, филь 25 труют, раствор снова упаривают и остаток выдерживают 1 час при 100 С/0,02 мм рт, ст. Получают 8,8 г тетраоктилфосфонийгидроксида ввиде густого масла. Продукт растворим вспирте, эфире, бензоле н не растворим в воде,30 Выход 90%,ия высших тетравзаимодействием с влажной окисью ба является необруднодоступной и способ получен нийгидроксидов алкилфосфония достатком спос использования си серебра,стен етраа. Нстьй оки указанного недостатка по предлагаемому споосфония, нерастворивзаимодействию с водранения роцесса раалкилф двергают ми щело лесообра двух фа и.о проводить на граорганической и водЭти с сообраз рами. Изве алкилф солей т серебр ходимо дорогоС целью уст и упрощения и собу соли тет мыс в воде, по ными раствораРеакцию це нице раздела ной,Орган ическо с присоединением заявки М К. А, Петров, В. А, Паршина й фазой, в которой растворима соль фосфона с изоокотношенииВ качестно использра.Объемнофаз составлПроцесс20 С.Целевыеприемами.361177 П редмет изобретения Составитель Л, КарунинРедактор 3. Горбунова Техред А. Каыыгвникова Корректор Л. Бадыламз Заказ 74/8 Изд.37 Тираж 403 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССЛ РМосква, Ж, Рауьпская наб., д, 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 Найдено, %: Р 5,80; 5,84,СздНвдОР.Вычислено, %: Р 6,20.Исходный тетраоктилфосфонийбромид получают следующим образом.К реактиву Гриньяра, приготовленному из 20 г Мд и 142 мл бромистого октила в 200 мл абсолютного эфира, прибавляют 17 мл трех- хлористого фосфора в 100 мл абсолютного эфира. Реакционную смесь перемешивают при 50 С 2 час в атмосфере азота, смесь выливают на лед и раствор подкисляют разбавленной соляной кислотой. Органический слой отделяют, промывают водой до рН 7 и сушат безводным сульфатом натрия. К эфирному раствору 30 г триоктилфосфина постепенно прибавляют 60 мл бромистого октила, эфир отгоняют, смесь нагревают 3 час при 110 С и 10 час при 130 - 140 С. Избыток бромистого октила отгоняют при 100 С/1 мм, а затем при 100 С/0,02 мм и получают 39,8 г тетраоктилфосфонийбромида в виде густого масла, которос растворимо в спирте, эфире и бензолс, о не растворимо в воде. Выход 86,5%, ив 1,4810.Найдено, %; Вг 13,96, 14,45.-32 Н 68 РВГ.Вычислено, %: Вг 14,25. П р и м е р 2. Получение бутилтриоктилфосфонийгидроксида.В условиях примера 1 из 4 г бутилтриоктилфосфониййодида в 20,6 мл органической фазы и 41,2 мл 40%-ного раствора ХаОН получают 2 г (62,5%) бутилтриоктилфосфонийгидроксида в виде густого масла, которое растворимо в спирте, бензоле, эфире, но не растворимо в воде. Найдено, %: С 75,38, 75,30; Н 13,40, 13,20,СВв 1 ОР,Вычислено, %: С 75,67; Н 13,74.Исходный бутилтриоктилфосфониййодид по 5 лучают аналогично тетраоктилфосфонийбромиду (см. пример 1) из 11,5 г триоктилфосфина и22,1 г йодистого бутила (15 час при 100 С).Выход 14,3 г (88,1%), т, пл. 55 - 57 С.Найдено, %: 1 23,60, 23,55.10 СдвНвоР 1.Вычислено, %: 1 22,9,1. Способ получения высших тетраалкилфосфонийгидроксидов, на основе солей тетраалкилфосфония, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, соль тетраалкилфос 20 фония подвергают взаимодействию с воднымраствором щелочи с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут на границе раздела двух фаз;25 органической и водной,3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что в качестве органической фазы используютсмесь керосина с изооктиловым спиртом в процентном соотношении 70: 30.30 4. Способ по пп. 1 - 3, отличающийся тем,что в качестве водного раствора щелочи используют 40%-ный раствор едкого патра.5. Способ по пп, 1 - 4, отличающийся тем,что объемное отношение водной и органиче 35 ской фаз составляет 2: 1.6. Способ по пп. 1 - 5, отличающийся тем,что процесс ведут при температуре 20 С,