Способ получения диангидрида 1, 2, 3, 4-тетрахлор-трицикло-

27072 Н Сова боветеки оциалистическ ЕТЕН ИЯ Республи АВТОРСКО СВИДЕТЕЛЬ С висимое от авт. свидетельства5.111.1969 ( 1316853/23 л. 12 о, 21 12 о, 25явлен присоединением заявкиМПК С 07 с 61/28 С 07 с 15/00 УДК 547,62,07(088,8)ПриоритетОпубликовано 12,Ч.1970. Бюллетень17Дата опубликования описания 25.1 Х.1970 о делами сткрыти МинистровСР Комитет иаобретени ори Совет АвФорыизобретени М. Гусейнов, М. С, Салахов и Н. А. Алекперов аявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАНГИДРИДА 1,2,3,4-ТЕТРАХЛО ТРИ ЦИ КЛО-(4,0,2,2)-ДОДЕЦЕН-ТЕТРАКАРБО НО ВОЙ 7,8,11,12 КИСЛОТЫотносится к получению го ый может найти примен в синтетической химии.ддукта основано на диеновой ильса-Альдера с использовани 1,2,3,4-тетрахлортрицикло-(4,0, он-дикарбоновой,8 кислоты ангидрида. ново ение ее соединение полуо гидролиза, соотединения по слеН,50 О --Изобретение аддукта, котор полимерной и Получение а конденсации Д ем ангидрида 1,2)-ундецени малеиновогоПроцесс ведут при температуре 170 - 0 С до прекращения выделения окиси угледа. 5 Исходное кетосодержачают в результате кисл ветствующего диметокси дующей схеме; О С 1 о - СО ПС-2-он-дирид 11), 30Температпродолжит ием этои кисл получен вышео пл. 312 - 315 С,р 1 Взято в реак трахлортрицикл карбоновой,8 г малеинового ура процесса 19 ельность 30 мин.ты с хлористым писанный ангид цию 7,6 г ангидр о-(4,0,1,2 - ундеце кислоты (анги ангидрида. 5 в 2 С, лучено, г:Ангидридцикл о- (4,0,2карбоновой,6 сего 0 - 185 С, 10 час. 3В способе согласно изобретению установлено, что 11 и 111 в соединении способно участвовать в качестве диена в реакции диенового синтеза с малеиновым ангидридом как в моПервый способ конденсации (метода 4) более приемлем, так как за 20 - 30 мик выходпродукта достигает более 90/о, а по второмуспособу (метод Б) за 10 час не превышает58%,5Синтез диангидрида 1,234-тетрахлортрицикло - (4,0,2,2) - додецен-тетракарбоновой,8,11,12 кислоты.М е т о д А. В пробирку загружают необходимое количество вещества 11 и избыток малеинового ангидрида, Пробирку помещаютв автоматическую масляную баню и нагревают при 180 - 190 С. В процессе реакции наблюдается выделение окиси углерода (СО) ипостепенное растворение кристаллов 11 с образованием гомогенной среды, Нагреваниепродолжают в течение 20 - 30 мин до полногопрекращения выделения газа.По окончании реакции смесь обрабатываютхлороформом. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают небольшой порциейхлороформа и сушат; т. пл. 313 - 315 С.Анализ продукта показывает, что он является диангидридом 1,2,3,4-тетрахлортрицикло-(4,0,2,2) -додецен-тетракарбоновой - 7,8,11, 2512 кислоты (1 Ч). Мол. вес. 440 (вычислено),447 (найдено),Вычислено, %: С 43,63; Н 2,27; С 1 32,27,С 1 вН 1 оС 140 вНайдено, % С 43,41; Н 2,33; С 1 32,30. 30Для перевода диангидрида 1 Ч в кислоту егообрабатывают водным раствором щелочи иполученный раствор соли кислоты 1 Ч подкисляют 20/,-ным НС 1. Выпавшую 1,2,3,4 - тетрахлортрицикло - (4,0,2,2) - додецен - 2 - тетракарбоновую,8,11,12 кислоту отфильтровывают, промывают водой и высушивают, т. пл,313 - 315 С. Мол. вес, 476 (вычислено), 473,6(найдено); кислотное число 470,58 (вычислено), 472,9 (найдено). 40Вычислено, %: С 40,33; Н 2,94; С 1 29,81.С 1 вН 14 С 140 вНайдено, %: С 41,08; Н 2,83; С 1 30,08,мент отщепления окиси углерода от 11, так итермической конденсацией 111. Осуществление процесса идет по схеме Выход ангидрида 1,2,3,4-тетрахлортрицик. ло-(4,0,2,2)-додецен- тетракарбоновой - 7,8, 11, 12 кислоты на взятый кетон 95,2%,Метод Б, В ампулу загружают определен. ное количество ангидрида 1,2,3,4-тетрахлор 4 а,5,6,7,8,8 а - гексагидроиафталин - 6,7-дикарбоновой кислоты (111) и малеиновый ангидрид. Ампулу помещают в масляную баню и нагревают при 170 - 180 С. По истечении необходимого времени содержимое выливают в горячую воду. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают; т, пл. 312 - 312 С.Полученный этим путем аддукт (1 Ч) полностью совпадает по физико-химическим данным с аддуктом, полученным по методу А.Пример 2. Взято в реакцию 4,8 г ангид. рида 1,2,3,4-тетрахлор - 4 а,5,6,7,8,8 а-гексагид. ронафталин - 6,7-дикарбоновой кислоты (111), 60 г малеинового ангидрида.Температура процесса 17продолжительность270727 Предмет изобретения Составитель Г. Анднон Редактор Л. Г. Герасимова Корректор Л. Б, Бадылама Заказ 2577/1 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Получено, г:Ангидрид 1,2,3,4 - тетрахлортрицикло - (4,0,2,2) - додецен-тетракарбоновой - 7,8,11,12 кислоты (17) 3,6 Малеиновый ангидрид и непрореагировавший диен (111) 60,5 Потери 0,7 Всего 64,8 Выход аддукта 1 Ч на взятый диен 111 -58,2%. Способ получения диангидрида 1,2,3,4-тетрахлортрицикло - (4,0,2,2) -додецен-тетракар боновой - 7,8,11,12 кислоты, отличающийсятем, что ангидрид 1,2,3,4 - тетрахлортрицикло- -(4,0,1,2) - ундецен-он-дикарбоновой - 7,8 кислоты конденсируют с малеиновым ангидридом при температуре 170 в 2 С до пре кращения выделения окиси углерода с последующим выделением целевого продукта известными приемами.