Способ получения полиимидов

О П ФН. - -А-В-М Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспуоликК ПАТЕНТУ висимый от патента Заявлено 16,Ч 11.1968 ( 1264036/23-5 л. 39 с,8 д 20/32 Приоритет 18. британия11.1967,38220/67, Велик4,Х.1970, Бюллетень32ания описания ЗО.ХП.1970 Комитет по делам зооретений и открыт ори Совете Министре СССРДК 678.675(088,8 Опубликовано Дата опублик Авторыизобретени Иностранцыои Брюстер РоуВеликобритани Дэвид Ро и Сесиль Нигель 1 урт иксо Заявитель ностранная фирмаемикал ИндастризВеликобритания) Импери тед ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИ Изобретение относится к области производ. ства термостойких полимеров - полиимидов.Известен способ получения ароматических полиимидов путем поликонденсации диангидридов тетракарбоновых кислот и их ди- или тетраэфиров и ароматических диаминов в растворе высокополярного растворителя, например 1 ч,1 ч-диметилформамиде или 1 ч,1 ч-диметилацетамиде. При этом образуется полиамидокислота, как растворимый промежуточный 1 продукт, который может быть превращен в полиимид путем удаления воды и замыкания колец в полимерной цепи.В качестве диангидридов обычно применяют диангидрид пиромеллитовой кислоты, диангид рид нафталин,3,6,7-тетракарбоновой кислоты, диангидрид нафталин,2,5,6-тетракарбоновой кислоты, диангидрид нафталин,4,5,8-тетракарбоновой кислоты и диангидрид перилен,4, 9,10-тетракарбоновой кислоты; диангидрид ди. 2 фенил,3,4,4-тетракарбоновой кислоты; диангидрид дифенил,2,З,З-тетракарбоновой кислоты; 2,2-бис-(3,4-дикарбоксифенил)-пропандиангидрид; диангидрид бис-(3,4-дикарбоксифенил)-эфира; бис-(3,4-дикарбоксифенил)- 2 сульфондиангидрид; диангидрид бензофенон,2,3,3-тетракарбоновой кислоты и диангидрид бензофенон-З,З,4,4.тетракарбоновой кислоты. Предпочтительно применять диангидрид пиромеллитовой кислоты, диангидрид бензо фенон,3,4,4-тетракарбоновой кислоты и ди. ангидриды нафталинтетракарбоновых кислот.Можно применять также ангидриды, содержащие в своем составе производные фурана, тиофена, пиридина и пиразина, например тиофен,3,4,6-тетракарбоновый ангидрид, пиридин,3,5,6-тетракарбоновый ангидрид.Примерами диаминов являются лс- и п-фенилендиамины; 2,2-бис- (4-амипофенпл) -пропан; бис-(4-аминофенил)-метан; бепзидин; бис- (4-аминофенил) -сульфид; бис- (4-ампнофенпл)- сульфон; бис- (4-аминофенпл) -эфир; 1,5-диаминонафталин; 3,3-диметилбензидпн; 3,3-диметоксибензидин; 4,4-диампнобензанилид и 2,6- диаминоппридин.Очень подходящими являются также бпс-(4- аминофепил) -эфир; бпс- (3-ампнофенпл) -сульфон и бис-(4-аминофенил)-сульфон или их смеси.Ароматические полиимиды обычно перастворимы и не плавятся, что затрудняет их переработку в изделия, Используют растворы про. межуточных полиамидокислот, например для изготовления пленок литьем или прядения во. локон, для покрытия поверхностей пли пропитки армирующих материалов или наполните. лей, например стекла, асбеста или угольного волокна. Однако полиамидокислоты относительно нестабильны и начинают разлагаться прн температурах вышс 60=С. Применяемые3обычно для их растворения растворители (например, Х,Х-диметилацетамид) дороги и токсичны.Согласно изобретению предлагается способ получения полиимидов путем поликонденсации диангидридов ароматических тетракарбоновых кислот, или их ди-, или тетраэфиров и уретановых или мочевинных производных диаминов с образованием растворимых и плавких промежуточных соединений. Молярные соотношения диангидрида тетракарбоновой кислоты и производного диамина применяют в реакции обычно в пределах от 2:1 до 1:1, Например, можно использовать 50 мол. Оо избыток диангидрида, но желательно, чтобы не было избытка производного диамина, Уретановые или мочевинные производные диамины имеют формулуК - Со - КН - Г - ЫН - СО - г,где Й, - двухвалентный радикал, напримерарил, который может содержать в своем составе группы О, ЯО, ЯО, Б, СО, СОКН, или алкиленовый радикал, например - СН 2 - , С(СНз)2 -Х и Х - группы - Оу или - ИУУ, а у и у - алифатические или ароматические радикалы, не содержащие концевых или метнленовых групп; у и Т вместе с атомом М могут образовывать гетероциклическое кольцо, например пирролидино- или пиперидино. Смеси диангидридов, или ди-, или тетрасложных эфиров и уретановые или мочевинные производные диаминов обычно плавятся при температурах ниже 200 С, иногда ниже 120 - 130 С, в зависимости от природы соединений, и реагируют с образованием предполимера с выделением двуокиси углерода (так же, как спирта или фенола из уретановых групп и вторичного амина из мочевинной группы) до тех пор, пока выделение двуокиси углерода не достигнет 95% от теоретического. С производными уретана прозрачный расплав обычно образуется при 180 - 200 С, С производными мочевины реакция идет с большей скоростью, и достаточна температура 120 С. Обычно реагенты нагревают до такой температуры, при которой образуется прозрачная, растворимая или плавкая, смола, и реакция не доводится до такой степени, чтобы получалась нерастворимая смола.Реакцию проводят в расплаве, например, в реакторе шнекового типа. При производстве растворимых, плавких предполимеров целесообразно создавать суспензию реагентов в инертном жидком разбавителе, например в углеводородном, с целью обеспечения равномер. ного нагрева смеси реагентов в процессе плавления. Особенно подходящим является такой разбавитель, который к моменту окончания реакции получения предполимера почти полностью испарится из реакционной смеси. С этой целью можно также применять раствори- тель, инертный по отношению к одному или 847464обоим реагентам, такой как кетон или сложный эфир (например, 4-метилпентан-он илиамилацетат). Можно также применять и реакционноспособный растворитель такой, как5 спирт. В этом случае часть спирта реагирует сдиангидридом с образованием сложного диэфира, а последний реагирует с производнымдиамина, в результате чего образуется предполимер,10 Для получения растворимого и плавкогопредполимера реакцию требуется приостановить, когда из уретановой или мочевиннойгруппы выделится сравнительно небольшое количество двуокиси углерода (например 5 -15 10% от теоретического), так как в этом случаеобразующийся предполимер легко растворяется не только в высокополярных растворителяхтаких, как третичные амиды (например, М,И- диметилацетамид), окислы сернистых алкилов20 (например, окись сернистого диметила) исульфоны (например, 1,1-диокситиолан), ночасто и в менее полярных и менее дорогих растворителях таких, как кетоны и циклическиеэфиры (например, ацетон, тетрагидрофуран,25 диоксан). Можно также применять растворители промежуточной полярности такие, какнитрилы (например, этилацетат) и галоидалканы (например, хлороформ).При продолжительном нагревании, особенно50 при высоких температурах, выделяется больше двуокиси углерода и образуются нерастворимые полиимиды. Нагревание в течение часапри 220 С может быть достаточным для образования продукта, твердого при этой темпераЗ 5 туре. Но для полного достижения характерныхпрочностных свойств полиимидов желательноосуществлять термическое отверждение, как идля описанной выше полиамидокислоты.Возможно, что до выделения двуокиси угле-,40 рода происходит реакция, так как смесь реагентов желтеет немедленно после плавлениядаже при 130 С, причем, по-видимому, образуются единицы следующей структурыЯ450 О СОИ ПС С - Х - В - ХН/,О В50ГС С - ОН СО6 0О О55 и олигомеры аналогичного строения. Результаты инфракрасной спектрографии указываютна то, что в легкорастворимых предполимерахмогут еще присутствовать ангидридные кольца,Присутствие некоторого количества нераст 60 воримой полиимидной фракции в растворимомполимере не обязательно является нежелательным, так как эта фракция играет роль наполнителя на промежуточных стадиях и в результате укрепляет окончательно изготовленное65 изделие.(сн,) - сн-со-ын ф -сн,-, "3-ын - со-о-снЖН,)г зг 50 5560 5Чем ниже молекулярньш вес радикалов Х и Х, тем больше скорость реакции образования предполимера и затем полиимида. Поэтому применяют предпочтительно уретановые соединения днампнов формулСНО-СО - Н-й - 1 Н - СО-ОСН, СН.-О - СО - ХН - К - МН - СО - ОСН 5 (СН;) Ю - СО - ХН - К - КН - СО - М (СНз)Однако иногда желательно замедлять окончание замыкания колец полиимида, например для сохранения сцепления изделия на стадии отверждения. Для этого некоторые из радикалов Х и Х могут иметь более вьсокий молекулярный вес. Феполы, высшие спирты или высшие вторичные амины, не содержащие уретановых или мочевинных групп, могут оказывать хорошее пластифицирующее действие на пред- полимер в процессе превращения его в полиимид. Можно применять производные, содержащие высшие группы такие, как фенокси-, изооктилокси- и дибутиламино-группы, а также смешивать их в любых требуемых пропорциях с более быстро реагирующими низшими уретанами и мочевинами.Расплавленные предполимеры и даже расплавленные смеси диангидридов с уретановыми или мочевинными диаминами в соответствии с изобретением могут непосредственно применяться для пропитки и покрытия или для формирования фасонных деталей до стадии отверждения, на которой образуется полиимид.Плавкие материалы можно использовать для литья. Наполнители мояно вводить с исходными реагентами или добавлять их в расплав предполимера или в его раствор в летучем растворителе.Предварительно подготовленный порошок полиимида можно, таким образом, вводить в качестве наполнителя и доводить до состояния, пригодного для формования. Можно добавлять армирующие наполнители, например стеклянное, асбестовое, угольное или металлическое волокно. В качестве наполнителей можно применять абразивные или твердые смазки (например, графит и дисульфид молибдена) с 0,0270 моль). Смесь расплавляют при 170 С и в течение 20 мин поднимаюг температуру до 200 С. Выделение газа начинается при 190 С. В течение 20 гмин поддерживают температуру 200 - 210 С; затем янтарную жидкость выливают из реакционной колбы, чтобы она затвердела, образовав хрупкую желтую массу, Этот предполимер легко растворяется в ацетоне и применяется для пропитки стеклянной ткани, в результате чего после прессования под давлением 10 - 20 мн/м -при 300 С в течение 40 мин образуется прочный непористый от 6целью получения полиимидных изделий, которые служат высокотемпературными абразивами или самосмазывающимися подшипниками,Предполимеры в виде раствора также могут применяться для литья, покрытий, пропитки или как наполнители. Удобно растворять пред- полимер, полученный после выделения 5 - 10 г, двуокиси углерода при содержании твердых частиц 10 - 20/,. В качестве летучего и недорогого расгворителя особенно пригоден ацетон. Для некоторых целей, например для производства покрытий проводов, целесообразно применять относительно нелетучий раствори- тель, такой как 1-метил-оксопирролидин. Можно применять один этот растворитель или в смеси с более летучими растворителями.Выделение из предполимеров двуокиси углерсда и других некоррозионных летучих материалов дает простой способ получения полиимидных пен, являющихся ценными высоко- температурными изоляционными материалами.Предполпмеры или просто смеси диангидридов, или ди- или тетрасложных эфиров и уретановых или мочевинных производных диаминов могут подвергаться частичному отверждению путем нагревания, таким образом, что при этом происходит выделение основной части (70 - 95% ) летучего материала. Образовавшееся твердое вещество можно размолоть в тонкий порошок, и применять его для литья при комнатной или слегка повышенной температуре и высоком давлении (до 700 мн/лг-),Уретановые и мочевинные производные диаминов могут быть получены реакцией диизоцианатов ОСИ - К - КСО с алифатическими или ароматическими оксисоединениями НОУ или вторичными аминами МНУУ, Уретановые производные получают реакцией диа минов НМ - Г - МН. с эфиром хлормуравьиной кислоты С - СО - ОУ.Приведенные ниже примеры иллюстрируют изобретение.П р и м е р 1, Путем совместного размалывания и плавления при 145 - 150 С двух твердых веществ получают эквимолекулярную смесь бензофенон,3,4,4-тетракарбонового диангидрида (8,7 г; 0,0270 моль) и бис-(4-изопропоксикарбониламинофенил) -метана (10,0 г; 15 20 25 30 35 40 45 вержденный полиимидный продукт со стеклянным наполнителем.П р и м е р 2. Повторяют методику, описанную в примере 1, используя по 0,1 моль каждого реагента. В течение часа поднимают температуру со 170 до 220 С (температура выше 210 С в течение 12 мин). Предполимер менее растворим в ацетоне, чем продукт из примера 1 (менее 5 О/о), но легко растворяется в Х,У-диметилацетамиде. Анализ выделившейся двуокиси углерода (0,011 моль) и изопропанола (0,013 моль) показывает, что конверсия284746 5 10 20 25 30 СгНО СО ХНО .ХН СО О СгНб 7составила 6% от теоретически возможной, исходя из уретана.П р и м е р 3. Смесь бензофенон,3,4,4-тетракарбонового диангидрида (103 г; 0,32 моль) и бис- (4-этоксикарбониламинофенил) -метана (109,4 г; 0,32 моль) тщательно растворяют в ступке и расплавляют в атмосфере азота. Температуру расплава поднимают до 200 С и поддерживают ее на этом уровне в течение 5 лии, Затем жидкость выливают из реакционной колбы и охлаждают. Получают хрупкую янтарную смолу (191,5 г), легко образующую 30%-ные растворы в ацетоне, тетрагидрофуране и 1-метил-оксопирролидине,Прим ер 4. Получают смолу из пиромеллитового диапгидрида (72,7 г; 0,33 люль) и бис- (4 - этокспкарбониламинофенил) - метана (114 г; 0,33 доль), как описано в примере 3, Полученный твердый красновато-янтарный продукт (163,0 г) легко образует 30%-ные растворы в ацетоне, тетрагидрофуране, метилформиате, ацетонитриле и 1-метил-оксопирролидине.П р и м е р 5. Смесь пиромеллитового диангндрида (145,3 г; 0,67 люль) с бис- (4-этокспкарбониламинофенил) -метанола (114 г;0,33 лоль) тщательно растирают в ступке и расплавляют в атмосфере азота. Расплав нагревают до 200 С и выдерживают при этой температуре в течение 10 яии. Полученный прозрачный расплав выливают из реакционной колбы и охлаждают, Полученная красновато- янтарная смола (214,6 г) легко образует 30% вес, раствор в 1-метил-оксопирролидине.(115 г; 0,33 лсоль), как описано в примере 3. Полученная коричневая смола (189,3 г) образуст 30 вес. % растворы в тетрагидрофуране и 1-метил-оксоппрролпдине.П р и м е р 10. Получают смолу из пиромеллитового ангидрида (73 г; 0,33 ноль) и бис- (4-этоксикарбоппламинофенил) -эфира (115 г;0,33 люль), как описано в примере 3, Полученная кроваво-красная смола (176 г) образует 30 вес. % растворы в тетрагидрофуране и 1- метил-оксогшрролидине. П р и м е р 11. Суспензшо бензофенон,3,4, 4-метракарбонового диангидрида (107,3 г;0,33 лсоль) и бис-(4-этоксикарбониламинофенил)-метана (114 г; 0,33 доль) в 4-метилпентан-оне (200 с,яз) перемешивают и нагревают в атмосфере азота; растворитель быстро удаляют путем дистилляции, После полного удаления растворителя температуру реакционной смеси поднимают до 200 С и поддерживают ее в течение 5 лии. Расплав выливают и охлаждают. Получают янтарную смолу (214,4 г), которая легко образует 30 вес. % растворы в ацетоне, тетрагидрофуране, ацетонитриле и 1-метил-оксопирролидине. 35 40 45 50 55 60 8При мер 6. Получают смолу из пиромеллитового диангидрида (72,7 г; 0,33 моль), бензофенон,3,4,4-тетракарбонового диангидрида (53,6 г; 0,17 иоль) и бис-(4-этоксикарбониламинофенил)-метана (114 г.; 0,33 моль), как описано в примере 3. Полученная красновато-янтарная смола (187 г) легко образует 30 вес, % растворы в ацетоне, тетрагидрофуране и 1-метил-оксопирролидине.П р и м е р 7. Получают смолу из бензофеноп,3,4,4-тетракарбонового диангидрида (107,3 г; 0,33 моль) и 1,3-ди-(этоксикарбониламино) -бензола(84,0 г; 0,33 моль), как описано в примере 3. Полученная коричневая смола дает 30 вес. % растворы в ацетоне, тетрагидрофуране, метилформиате, ацетонитриле и 1-метил-оксопирролидине,П р и м е р 8, Получают смолу из пиромелли. тового диангидрида (72,7 г; 0,33 люль) и 1,3- ди- (этоксикарбониламино) -бензола (84,0 г;0,33 люль) как описано в примере 3. Полученная кроваво-красная смола (141,2 г) образует 30 вес. % растворы в ацетоне и тетрагидрофуране,П р и м е р 9. Получают смолу из бензофенон,3,4,4-тетракарбонового диангидрида (107,3 г; 0,33 моль) и бис-(4-этоксикарбониламинофенил) -эфира П р и м е р 12, Получают смолу, как описано в примере 11, с теми же реагентами, за исключением того, что вместо 4-метил-пентанона применяют амилацетат (200 слз). Полученная янтарная смола (222 г) легко образует30 вес. % растворы в ацетоне, тетрагидрофурапе и 1-метил-оксопирролидине.П р и м е р 13. Получают смолу, как описанов примере 11, с теми же реагентами, но вместо 4-метилпентан-она берут бутан-она(236 сиз). Полученная янтарная смола (190 г)легко образует 30 вес. % растворы в ацетоне,тетрагпдрофурапе и 1-метил-оксопирролидипе,П р и м е р 15. Смесь бензофенон,3,4,4-тетракарбонового диангидрида (107 г; 0,33 моль)и 2,4-бис-(Х,И-ди-и-пропилуреидо)-толуола284746 СяН О СО МНФф 50 а) КН СО 0 СаНя 10 15 Сопротивление сдвигу готовой от. ливки мн/мя Потеря в весе в процессе снекания,Плотность диска после спекания,г/смз(102 г; 0,33 моль) тщательно растирают ь ступке и расплавляют в атмосфере азота. Смесь нагревают до 120 С и затем дают ей охладиться. Полученная смола (197 г) легко(78,4 г; 0,2 моль) и бутан-ола (150 сма). Полученная янтарная смола (147 г) легко образует 30 вес, /, раствор в 1-метил-оксопирролидине.П р и м е р 17, Смесь бензофенон-З,З,4,4-тетракарбонового ангидрида (1030 г; 3,2 моль) и бис-(4-этоксикарбониламинофенил) -метана (1094 г; 3,2 моль) тщательно растирают в ступке и пропускают через стеклянный винтовой реактор при 200 С. Смесь плавится, и из реактора вытекает прозрачная янтарная смола, Примерное время пребывания реакционной смеси в реакторе составляет 5 - 10 мин. Полученная хрупкая янтарная смола (2064 г) легко образует 30 вес. /, раствора в аце 1 оне.П р и м е р 18. Образец (665 г) смолы, полученной как описано в примере 17, нагревают в атмосфере азота до 300 С в течение 40 мак. Полученную твердую коричневую массу (532,5 г) охлаждают, растирают в ступке и просеивают (размер отверстий 0,045 лгм), Образцы (1 г каждый) полученного тонкого порошка прессуют в диски диаметром 19 ллг в формах из закаленной стали при комнатной температуре и давлении до 700 лгк/м 2. Давление доводят до максимального значения в течение 3 мик, поддерживают это давление 5 лггк, и затем снижают давление,Полученные диски прочны, легко вынимаются и подвергаются спеканию путем нагревания в свободном состоянии в атмосфере воздуха от 80 до 35 1 С в течение 9 час. Получены темно- коричневые отливки, Их сопротивление сдвигу определяют с помощью цилиндрического пуансона диаметром 3,2 м 1 г и матрицы. Результаты приведены в таблице,П р и мер 19. Смесь бис-(4-этоксикарбониламинофенил)-метана (10,9 г; 0,032 лголь) и бензофенон,3,4,4-тетракарбонового диангидрида (10,3 г; 0,032 моль) тщательно растирают в ступке и затем нагревают до 300 С в ат 20 30 35 40 45 50 55 60 10образует 30 вес. % раствор в 1-метил-оксопирролидине, 20%-ный раствор в тетрагидрофуране и 15%-ный раствор в ацетоне.Пример 16. Получена смола, как описано в примере 11, с применением бензофенон,3,4,4-тетракарбонового ангидрида (64,4 а;0,20 моль), бис- (4-этоксикарбониламинофенил) -су, ьфона мосфере воздуха в течение 40 мак. Полученный твердый коричневый продукт (14,7 г) растирают в ступке и просеивают через сито с размером отверстий 0,045 млг.Образцы (1 г каждый) полученного тонкого порошка спрессовывают в диски при давлении 700 мк/лг 2, которые подвергают спеканию, как описано в примере 18, Плотность дисков 1,07 г/сма и сопротивление сдвигу - 34,2 лгк/лг 2. П р и м е р, 20. Изготовляют асбестовый войлок путем диспергирования 60 - 70 г белого асбестового волокна (хризолита) в 3 л воды и фильтрования полученной пульпы через тонкую сетку из нержавеющей стали (18(36 см). Полученный влажный войлок сушат сначала при 50 - 60 С, а затем при 200 С в течение 18 час.Грубые кромки войлока обрезают и получают мат, весом 63 г. Его пропитывают 63 г смолы, полученной, как описано в примере 3, растворенной в 150 сма ацетона, и высушивают при комнатной температуре. Пропитанный мат подвергают предварительному отверждению при 200 С в течение 60 лик.Из полученной отливки нарезают прямоугольник (15;(5 см). Четыре таких прямоугольника, весом 45 г, помещают в полужесткую стальную форму (15(5 слг) и прессуют при 25 нк/лгя и 225 С в течение 20 мик, Затем температуру поднимают до 300 С в течение следующих 20 лгик, Отливку охлаждают в форме и подвергают окончательному отверждению путем нагревания в свободном состоянии в атмосфере воздуха от 80 до 350 С в течение 9 час.Прочно сцепленная коричневая отливка имеет размер 14,95(5,00 ХО,ЗЗ - 0,36 см.П р и м е р 21. Получена смола из бензофенон-З,З,4,4-тетракарбонового диангидрида (483 г; 1,5 моль) и бис-(4-изопропоксикарбониламинофенил) -метана (555 г; 1,5 моль), как описано в примере 3. Смолу растирают в мелкий порошок. Этот порошок (50 г) и тонко измельченный белый асбест (50 г) тщательно перемешивают, добавляют ацетон (300 сага), и пасту оставляют сохнуть на воздухе. Полученные твердые куски подвергают предварительному отверждению при 200 С в течение 30 лгик, охлаждают, размельчают в порошок и просевают через сито с размером отверстий 0,5 млг.11,Образец порошка (49 г) формуют в прямоугольник 15,5 см и последний подвергают окончательному отверждению, как описано в примере 20. Полученная прочная отливка имеет модуль упругости 13,3 кг/см 2.П р и м е р 22. Слой выравненного угольного волокна (тип В, 27 г) пропитывают смолой (30 г), полученной как описано в примере 1, растворенной в ацетоне (100 смз). Мат высушивают на воздухе и подвергают предварительному отверждению при 200 С в течение 30 мин.Куски пропитанного мата помещают в полу- жесткую стальную форму 15)(5 см, причем направление волокон продольное или поперечное. Затем образец прессуют при 210 С и 2,8 мн/мз в течение 10 мин и при 300 С и 6,2 мн/мв в течение следующих 20 мин. Отливку подвергают окончательному отверждению путем нагревания от 280 до 400 С в течение 2 час и выдерживания при 400 С в течение 30 мин. Полученная готовая отливка прочная и содержит примерно 62 вес. /, угольного волокна. Модуль упругости равен 114 кг/сме. 28474612Пример 23. Стеклоткань (19 г) пропитывают смолой (30 г), полученной как описано в примере 1 и растворенной в ацетоне (50 смз), Мат высушивают на воздухе и подвергают5 предварительному отверждению при 200 С втечение 30 мин. Полученный пропитанный мат разрезают на куски для заполнения полужесткой стальной формы 15 к,5 см и прессуют при 210 С и 28 мн/мв в течение 67 мин, а затем 10 при 300 С и 6,2 мн/мв в течение 20 мин, Отливку подвергают окончательному отверждению, как описано в примере 22. Полученная отливка является прочной и связанной.15 Предмет изобретенияСпособ получения полиимидов путем поликонденсации ди ангидридов тетракарбоновых кислот или ди- или тетраэфиров тетракарбо новых кислот и диаминного компонента, ототличающийся тем, что, с целью получения плавкого и растворимого полимера, в качестве диаминного компонента применяют уретановые или мочевинные производные диаминов, Составитель ПлатоноваРедактор Т. А, Рыбалова Текред Л. В. Куклина Корректор Т. А. УманецЗаказ 3729/10 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 475Типография, пр. Сапунова, 2