Бис-(2-метакрилоилокси)этиловый эфир 3, 3-диокись-3 тиабицикло(3, 2, 0)-гептан-6, 7-дикарбоновой кислоты в качестве модификатора синтетических каучуков

3) Приорите ао делам изобретен и втврытий 0 Б публиковано 15.2) Авторы иэобретени мической физики АН СССР вите ена Ленина ин(54) БИС(2 - МЕТАКРИЛОИЛОКСИ)ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР 3,3 - ДИОКИСЬ - 3 - ТИАБИЦИКЛО(3,2,0) ГЕПТАН - 6,7 - ДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЪ В КАЧЕСТВЕ МОДИФИКАТОРА СИНТЕТИЧЕСКИХ КАУЧУКОВ Данное изобретение относится к но мическому соединениетакрилоилокси) этились-тиабицикло- (3овой кислоты, фор нкретно, бисзфиру З,З.ди птан,7-дика ю, ко овому 2,0) -г мулы 1 ок он иОСН-СН-Сф2 СН-СН-СиО Н -СИ -О-Сй 2СН -СН -О"СиО-СННе т быль исполь иной пластифиигл ико аторамеет магрессив. вляется расширение ров синтетических к стойкость к воэдейПредлагаемое соединение може зовано для модификации (време кации") ситетических каучуков. Известен а Ю-диметакрилат триэтиле ля, используемый в.качестве модифик синтетических каучуков, однако он и лую стойкость резин к воздействию а ных средств 1. Целью изобретения я сортимента модификато чуков, улучшающих их ствию агрессивных сред.Поставленная цель достигается новым бис.(2-метакрилоилокси) этиловым эфиром 3,3 диокись.З-тиабицикло (3,2,0) гептан,7.дикарбоновой кислоты, который получают на основеизвестного способа получения эфиров кислот,исходя из их ангидридов 21. и заключаетсяв том, что ангидрид З-сульфонобицикло(3,2,0)гептандикарбоновой,7 кислоты подвергаютвзаимодействию с оксиэтилметакрилатом вприсутствии катализатора этерификации и ин.гибитора полнмеризации в среде инертного,образующего с водой аэеотропную смесь, вас.творителя,В качестве катализатора этерификации мо.гут быть использованы; серная кислота, арилсульфокислоты, катионообменные полимеры.Процесс ведут при температуре кипенияреакционной смеси, которая зависит от типаи количества применяемого органического растворителя, В качестве растворителеи могутбыть использованы алифатические, циклоалифатические или ароматические углеводороды,например циклогексан, бензол и толуол.Э из примера ГМ -11 рочность на разрыв, кгс/ 100 инение,% 35 350 Огносительн Остаточное удлинение 1 абухание,%:в стандартной смес (при 20 С, 2 сут ) ензинбенз 5 1 аОН 15%.ном растври 100 С, 72 ч) 3,8(при 100 С 72 ч) 1 О ли ца 2 ипримера 1 310 1 О нение,%я к стал 620 6 Относительно 1 рочность крепле беэ кпея, кгс/см 15 1 ри сжаииР 2, С Теплообразованиена флексометре Ф 0 7276В качестве ингибиторов радикальнои поли.мериэации следует назвать бекзохинон, гидрохинон, моноалкиловые эфиры гидрохинона и фенотиаэин.П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снаб. женную мешалкой, термометром и ловушкой Дина-Старка, загружают 43,2 г (0,2 моля) ангидрида З.сульфонобицикло (3,2,0) гептан. дикарбоновой,7 кислоты (т,пл, 293 С),52 г(0,4 моля) монометакрилового эфира этиленгликоля, 60 г бензола, 3 г п-толуолсульфокислоты и 0,52 г пщрохинона, Смесь нагре. вают до кипения, через Т ч добавляют "егце2 г и-толуолсульфокислоты и процесс ведут до полного прекращения выделения реакционной воды, В течение всего процесса температура кипения реакционной смеси 90-103 С. Через 4 ч отбирают 3,4 г воды, реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, прилиФизико. механические характеристики зико.механические характеристи очность на разрыв, кгс/см 25 4вают 300 мл бензола и промывают последова тельно водными растворами МаС и 14 а,СОз, Растворитель удаляют на роторном испарителе при 40 С и получают 66,7 г соединения формулы 1 (выходю 73%) в вице вязкой прозрачной жидкости желтоватого цвета. Молекулярный вес, определенный эбулиоскопическим методом, 449; вычисленное значение - 458,ИК-спектры: Мс - эфира 1730 см ,1180 и 1060 см , М с1650 см , 9 ,2960 и 2890 смЙайдено,%: С 52,46; Н 5,87; 3 6,65.Вычислено,%: С 52,39; Н 5,71; В 6,99. Эфир, полученный по примеру 1, был использован для модификации ненаполненных и саженаполненных резин на основе полярных и неполярных.каучуков, результаты испытаний приведены в табл, 1 и 2.Таблица 1Составитель Н,ТокареваТехред Н,Бабурка Редактор Л. 1.мечьянова Корректор М, Шароши Заказ 1068/ Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва,Ж - 35, Раушская наб. д 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 1 окаэаэели резин на основе СКН - 26(бутадисннитрильный каучук) Состав, вес.чкаучук 100, перекись лнкумила 0,5, М 90 5,0,эфир 30.Показатели резин на основе СКС - 30 (бутадиенстирольный каучук) Состав, вес.ч,:каучук 100, сажа ДГ -100 45, стеариноваякислота 1,О, ЕпО 5,0, перекись дикумила 0,8,фир 25Из данных табл. 1 следует, что введениев ненаполненную резину на основе СКН - 2630 вес.ч. эфира, полученного в примере 1 в2 - 2,5 раза улучшает стойкость рези к воз.действию агрессивных сред в сравнении с из.вестным модификатором - ТГМ - 3 (а, Саэциметакрилатом триэтиленгликоля),Из данных приведенных в таблице 2 следу.ет, что соединение формулы 1 используемоекак модификатора наполненных резин, безухудшения прочностных свойств, значительноулучшают их адгеэионные свойства и снижают 25 6теплообразование при сжатии, что являетсядополнительным преимушеством этого соединения перед известными.Формула изобретенияБис(2-метакрилоилокси) этиловый эфир 3,3.диокись-тиабицикло (3,2,0) гептан,7-дикарбоно.вой кислоты формулы 1О 0 СН2 Ю0 5 СН-СН-С-О-СН -СН -О-С-С=СНСН22СН-СН-С-О-СН -СН -О-С-С=СН,11 2. 2 11 1 10 0в Качестве модификатора синтетических каучу.ков,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1,К. Бюлер, Д. Пирсон, "Органические синтеЗы", ч, П, изд. "Мир", М., 1973, с.290292 2 Авторское свидетельство СССР Р 411097,кЛ. С 08 19/00, 1967.