Способ получения полиарилатов

Союз Ссеетскит Социалистических Республик,71.1963 ( 84199/23-4 явлен ИПК С 08 ЬУДК 678.674(088.8) Приорит Опублик Комитет по делам изобретеиий и открыти при Совете Мииистров СССРано 01,1 Ч.1969. Бюллетень М Дата опубликования описания 4.1 Х,1969 Авторыизобретения. Виноградов Заявите ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛАТО Известен с методом мен тических дик го фенола Предлагае ных и смеш производного 3-бис (4-окси"=-О ческои налц- лими- щелочах к с это атель- олуче- меж 20 присоединением заявки Ъ пособ получения полиарилатов фазной поликонденсации аромаарбоновых кислот и двухатомнофенолфталеина).тый способ получения однороданных полиарилатов на основе фенолфталеина - 2+оксиэтил-З, фенил)-фталимидина открывает возможность широкой хими модификации полиарилатов. Благодаря чию в биофеноле азотсодержащего (фт динового) цикла он не претерпевает в ной среде перегруппировок, приводящ образованию хиноидной структуры, ка имеет место у фенолфталеина, и, следов но, на его основе возможно успешное и ние линейных полиарилатов методом фазной поликонденсации.Использование в качестве исходного атомного фенола 2+оксиэтил-З,З-бис оксифенцл) - фталимпдпна дает возможность получать полиарцлаты, содержащие в полимерной цепи свободные гидроксцльные группы, причем в отличие от алкидных смол такие полцэфцры обладают линейной структурой, высокой температурой размягчения (в случае ароматических дцкарбоновых кислот), высоким молекулярным весом, равномерным распределением гидроксильных групп по цепи и очень низкими кислотными числами. ПриМененце смешанных полиарцлатов на основе 2+оксиэтцл-З,З-бис - (4-оксифенцл) - фталцмидина открывает возможность четко регулировать содержание гидроксцльных групп в полимерной цепи. Наличие же в полимере свободных гидроксильных групп способству ет увеличению адгезпп полимера и открывает возможность его химической модификации за счет взаимодействия с разлцчнымц химическими агентами, способными реагировать со свободными гидроксцльными группами, что приводит в конечном итоге в определенных условиях к образованшо полимера трехмерной структуры с различной частотой сшивки. В качестве сшивающих агентов могут быть использованы различные дцизоццанаты, диэпоксцдные соединения, ангидриды дцкарбоновыхкислот ц др.Полпарцлаты иа основе 2+оксиэтил-З,З- бис(4-оксцфенцл) -фталимцдцна, содержащие60 65 в цепи свободные гидроксильные группы и обладающие высоким молекулярным весом, представляют несомненный интерес для получения термостойких, прочных пенопластов, отверждаемых лаковых покрытий, пленок, пластмасс и волокон. Полиарилатам 2-Р-оксиэтил- -3,3-бис(4-оксифенил) - фталимидина свойственны высокие температуры размягчения, хорошая растворимость в органических растворителях, способность из раствора образовывать прочные, прозрачные пленки. Однородные и смешанные полиарилаты 2+оксиэтил-З,З-бис-(4-оксифенил) - фталимидина могут быть модифицированы различными агентами как при изготовлении изделия из полиарилата, так и при прогреве уже готовых изделий; пленок, волокон, лаковых покрытий и др.П р и м е р 1. К водному щелочному раствору 2+оксиэтил - З,З-бис-(4-оксифенил) - фталимидина, содержащему эмульгатор (1,81 г - 2+оксиэтил-З,З-бис - (4 - оксифенил) - фталимидина, 0,40 г едкого патра, 50 мл, воды, 0,5 г некаля) при интенсивном перемешивании в течение 10 мин добавляют раствор 1,015 г хлорангидрида терефталевой кислоты ,в 50 мл бензола и перемешивают реакционную смесь еще 20 мин, Полученный полимер осаждают метанолом, отфильтровывают, промывают: метанолом, горячей водой, метанолом и сушат при температуре 100 - 110 С. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,8; выход 80% от теоретического. Температура размягчения полимера в капилляре 350 - 360 С, Полимер растворяется в диоксане, тетрагидрофуране, диметилформамиде и других органических растворителях. Полимер дает из растворов прочные прозрачные пленки.П р и м е р 2. К водному щелочному раствору 2+оксиэтил - 3,3 - бис-(4-оксифенил)-фталимидина, содержащему эмульгатор (1,81 г, 2+оксиэтил-З,З - бис - (4-оксифенил) - фталимидина, 0,40 г едкого натра, 50 мл воды, 0,5 г некаля), при интенсивноът перемешивании приливают в течение 10 мин раствор 1,015 г хлорангидрида изофталевой кислоты в 50 мл бензола и перемешивают реакционную смесь еще 20 мин. Полученный полимер осаждают метанолом, отфильтровывают, промывают: метанолом, горячей водой, метанолом и высушивают при температуре 100 - 110 С, Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,49; выход 750/, от теоретического. Температура размягчения в капилляре 270 - 280 С. Полимер растворяется в тетрагидрофуране, диоксане, диметилформамиде и других органических растворителях, из раствора, в которых дает прочные, прозрачные пленки.П р и м е р 3. К водному щелочному раствору 2+оксиэтил-З,З-бис-(4-оксифенил) - фталимидина и анилида фенолфталеина, содержащему эмульгатор (0,90 г - 2+оксиэтил,3-бис-(4 - оксифенил) - фталимидина, 0,98 г анилида, фенолфталеина, 0,40 г едкого натра, 50 мл воды, 0,5 г некаля), при интенсивноът 10 15 20 25 Зо 40 45 50 55 перемешивании в течение 10 мин добавляют раствор 1,015 г хлорангпдрида терефталевой кислоты в 50 мл бензола и перемешивают реакционную смесь еще 20 мин. Полученный полимер осаждают метанолом, отфильтровывают, промывают метанолом, горячей водой, метанолом и сушат при температуре 100 - 110 С. Приведенная вязкость раствора полиътера в трикрезоле - 0,90; выход 800/, от теоретического. Температура размягчения полимера в капилляре 290 в 3 С. Полимер растворяется в хлороформе, тетрагидрофуране, диоксане, диметилфорътамиде и других органических растворителях; дает из растворов прочные прозрачные пленки.П р и м е р 4. К водному щелочному раствору 2+оксиэтил-З,З-бис- (4-оксифенил) - фталимидина и диана, содержащему эмульгатор (0,90 г 2+оксиэтил-З,З-бис-(4-оксифенил) фталимидина, 0,57 г диана, 0,4 г едкого натра, 50 мл воды, 0,5 г некаля), при интенсивном перемешивании добавляют в течение 10 мин раствор 1,015 г хлорангидрида терефталевой кислоты в 50 ил бензола и перемешивают реакционную смесь еще 20 мин. Полученный полимер осаждают метанолом, промывают метанолом, горячей водой, метанолом и сушат при температуре 100 в 1 С. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,48; выход 80% от теоретического. Температура размягчения полимера в капилляре 270 в 2 С. Полимер растворяется в хлороформе, тетрагидрофуране, диоксане, циклогексаноне, диметилформамиде и других органических растворителях; дает из растворов прочные, прозрачные пленки.Однородные и смешанные полиарилаты на основе 2+оксиэтил,3 - бис-(4-оксифенил) фталимидина могут быть отверждены различными сшивающими агентами. Так, например, для отверждения полиарилатов диизоцианатом к растворам полиарилатов 1 - 4 в органическом растворителе (хлороформе, диоксане и др.) прибавляют раствор 3 - 15% толуилендиизоцианата от веса полимера в органическом растворителе и калиевую соль метакриловой кислоты в качестве катализатора. Из полученного таким образом раствора готовят пленки. Эти пленки, прогретые при 100 - 120"С в течение 1 - 4 час, сохраняют высокую прочность и не растворяются в органических растворителях, Свойства пленок (оптические, механические) изменяются в зависимости от химической природы сшивающего агента и его количества,Предмет изобретения Способ получения полиарилатов методом межфазной поликонденсации ароматических дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов, отличающийся тем, что, с целью улучшения свойств полиарилатов и создания возможно241013 Редакгор Н. С. Коган Техред Л. К. Малова Корректор В. Л. Шошенская Заказ 1874/4 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 сти их дальнейшей модификации, в качестве исходного двухатомного фенола применяют 2+оксиэтил - 3,3-оис-(4-оксифенил) - фталимидин,