205006

205006 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соеетсиик Социалистическик РеспубликЗависимое от авт. свидетельствал. 12 о, 1 Заявлено 13.1.1965 ( 938567/с присоединением заявки1 ПК С 07 с ПриоритетОпубликовано 13.Х 1,1967, Бюллетень2Дата опубликования описания 2.1.1968 Комитет по делам зобретений и открытийпете Мннистрое СССР Авторы изобрет Железняк и Т. В, Ивано М. И, Якушкин Заявител Всесоюзный научно-исследовательский институт нефтехимически процессовСПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ НИЗШИХ АЛИФАТИЧЕ КИСЛОТ лении 5 мм рт. ст. 280 - 319 С, удельный вес при 20 С 0,9106 г/смз, коэффициент преломления при 20 С 1,4920 - 1,4923, общее содержание азота 2,76 вес, %, первичных аминов нет, содержание вторичных аминов до 17 вес. %, третичных - не ниже 83,вес. %.4. Фракция алкилароматических аминов Ст - С 9 - общее содержание азота 3,13 вес.%, первичных аминов нет, содержание третичных аминов 87 - 92 вес. %.11. Характеристика деэмульгирующих свойств добавок.Образование стойких эмульсий прекращается при добавлении н-гептана, н-октана, н-гексана или н-декана в количестве к фракции аминов, о/о (здесь и далее за исключением особо оговоренных случаев объемные проценты): ал С; -С -Гпафалк При длола неонов недородоввведениивого спи Известный способ выделения низших алифатических кислот из их водных растворов различной концентрации состоит в экстракции третичными аминами. Однако в процессе экстракции образуются стойкие эмульсии, ко торые очень плохо разделяются на фазы.С целью устранения этого недостатка, предлагается экстракцию вести в присутствии различных деэмульгирующих добавок.В следующих примерах показана роль этих 10 добавок в применении к водным растворам, содержащим как одну, так и несколько различных кислот.1. Характеристика фракций аминов, описываемых в примерах. 151. Фракция алифатических аминов С - Сов температура выкипания спри остаточном давлении 12 мм рт, ст. 190 - 270 С, общее содержание азота 4,1 вес, %, первичные амины отсутствуют, вторичных 13 - 15 вес. %, третич ных - 85 - 87 вес, %.2. Фракция алифатических аминов Ст - Сов температура выкипания при остаточном давлении б лм рт. ст. 190 - 270 С, общее содержание азота 4,22 - 4,13 вес. %, первичные ами ны отсутствуют, вторичных 11 - 16 вес. %, третичных - 89 - 84 вес. %, коэффициент преломления при 20 С 1,4469 - 1,4471.3. Фракция нафтеновых аминов С, - Сов температура выкипания при остаточном дав фатических 35 - 50 С 6 30 - 40 Сз, 30 - 40 теновых 30 - 40 лароматических25 - 30 обавлении бензола, толуола и о-кси. бходимо вводить во все фракции ами. енее 15 - 20% ароматических углево.Эмульгировапие прекращается при 25% бутапола или 20 з/, изопропилорта во фракции нафтеновых или ал25 зо 35 4 О 45 50 55 60 65 килароматических аминов, а также при введении во фракции аминов 10 - 15% этилацетата, бутилацетата, этилпропионата и ряда других эфиров, 40 - 45% амидов или 50 - 65 с/с нитрилов,При м е р 1. 30 вес. % раствора уксусной кислоты экстр аги рдеют при соотношении исходного раствора и экстрагента 1: 0,6, Состав экстрагента: 15 с/, бутилацетата и 85% третичных алифатических аминов фракции С, - Сс. При восьми теоретических ступенях экстракции концентрация кислот в рафинате снижается до 0,37 вес. с/с и при разгонке из колбы Вюрца получают 97,5%-ную уксусную кислоту.Аналопичные результаты получают для 20 вес. % раствора уксусной кислоты при семи, а для 2 вес. с/, его - при двух ступенях экстракции.Пример 2. 30 вес. с/, раствора уксусной кислоты экстрагируют при соотношении исходного раствора и экстрагента 1: 0,6, Экстра- гент содержит 20 з/с этилпропионата и 80% третичных алкилароматических аминов. При семи теоретических ступенях экстракции содержание кислоты в рафинате снижается до 0,52 вес. с/с и при разгонке на колбе Вюрца получают 98,2 с/,-ную уксусную кислоту.П р и м е р 3. 20 вес. с/с раствора пропионовой кислоты экстрагируют тем же экстрагентом. В аналогичных условиях содержание кислоты в рафинате снижается до 0,31 вес. %. При экстракции 50 вес. с/, раствора пропионовой кислоты для снижения концентрации до 0,36 вес. % потребуется девять теоретических ступеней экстракции. При этом разгонкой из колбы Вюрца получают практически чистую пропионовую кислоту,П р и мер 4. Смесь равных весовых количеств муравьиной, уксусной, пропионовой и масляной кислот с общим их содержанием 33 вес. с/, экстрагируют экстрагентом, содержащим 15 об. с/с бензола и 85 об. с/о фракции алифатических аминов С, - Сс при соотношении объемных потоков исходного сырья и экстрагента 1: 0,6. При семи ступенях экстракции содержание кислот в рафинате 0,61 вес, с/, (С - 0,27, Сз - 0,14, Сз - 0,12, С - 0,08%) При увеличении содержания бензола в экстрагенте до 45 об. с/с для снижения содержания кислот в рафинате до 0,58 вес. % (С - 0,16, Са - 0,22, Сз - 0,179, Са - 0,12 с/о) требуется при соотношении подачи 1:0,8 девять теоретических ступеней экстракции. Пример 5, 10 вес. с/, раствора масляной кислоты экстрагируют экстрагентом, содержащим 25 об. с/с бутанола и 75 об. с/, третичных нафтеновых аминов С-, - Сс при соотношении объемных подач исходного раствора и экстрагента 1: 0,6. При пяти теоретических ступенях экстракции содержание кислоты в рафинате снижается до 0,35 вес. с/с, при разгонке из колбы Вюрца получают 97,3 вес. с/с масляной кислоты. 4Аналогичная экстракция экстрагентом, содержащим 40% амидов Сз - Сс или 50/с нитрилов С.; - Сс, позволяет снизить содержание кислот в рафинате соответственно до 0,43 и 0,52 вес, с/,.Пример 6. ЗЗ вес. с/, раствора смеси равного весового количества алифатических кислот С, - С экстрагируют растворителем, содержащим 30 об. с/, изопропилового спирта и 70 об. % фракции С, - Сс третичных алифатических аминов при соотношении объемных потоков исходного сырья и экстрагента 1: 0,6. При восьми теоретических ступенях экстракции содержание кислот в рафинате снижается до 0,53% (С - 0,21, Сз - 0,15, Сз - 0,13, С 4 - 0,04/о) При исходной концентрации 25 вес. с/с требуется семь ступеней экстракции, при 10 - пять, а при 3 - две. Повышение содержания изопропилового спирта в экстрагенте до 45 об. с/, приводит к увеличению кислот в рафинате до 1,15 вес. % при исходной концентрации в 33 вес. с/о. П р и м е р 7. Смесь равных весовых количеств муравьиной, уксусной, пропионовой и масляной кислот с общим их содержанием 33 вес. % при 20 С экстрагируют экстрагентом, содержащим 15 об. % бензола и 85 об,/о алифатических третичных аминов при соотношении объемных потоков сырья и экстрагента 1: 0,6, При семи ступенях экстракции содержание кислот в рафинате 0,61 вес. с/о (С - 0,27, Сз - 0,14, Сз - 0,12, С, - 0,08). Ректификацией на колонке эффективностью 30 теор. тарелок получают фракции, содержащие индивидуальные кислоты чистоты 93 - 98 с/с. Общий выход индивидуальных кислот 96,4 с/, от количества, подвергшегося экстракции. В ходе ректификации первоначально отгоняют масляную кислоту, так как образуемые с третичными аминами соли разлагаются при более низких температурах (около 180 в 2 С),П р и м е р 8. Аналогичный водный раствор кислот с общим их содержанием 20 с/с при 20 С экстрагируют смесью, содержащей 85% нафтеновых третичных аминов и 15 с/, бензола. Соотношение объемных подач экстрагента и исходного раствора 0,7: 1. При шести ступенях экстракции содержание кислот в рафинате 0,73 с/с, фракционный состав кислот; С - 0,15, Сз - 0,16, Сз - 0,18, С - 0,24, общая степень извлечения 96,7 с/,. Ректификацией получают индивидуальные кислоты чистоты 95 - 98 с/с. Общий выход кислот 94 с/, от количества, подвергшегося экстракции. П р и м е р 9. Водный раствор алифатических кислот С - С 4 с фракционным составом С - 16, Сз - 36, Сз - 28 и Сз - 20 с/с и общей концентрацией 20 вес, с/с при 20 С экстрагируют смесью, состоящей из 75 вес. с/с алкиларома. тических третичных аминов и 25 вес. с/с бутанола. Соотношение объемных потоков исход- ного раствора и экстрагента 1: 0,7, остаточное205006 Предмет изобретения Составитель Г. ЛндионТекред Т, П. Курилко Корректоры: С. А. Башлыкова и Г. И. ПлешаковаРедактор Л. Л. Ильина Заказ 4198,3 Тираж 535 Подписное1111 И 14 ПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 содержа 11 ие кислот в рафипате после шести ступеней экстракции 0,77 вес. %, фракционный состав кислот: С, - 0,07, С. - 0,19, Са - 0,24 и С - 0,27%, степень извлечения 96,2%. Ректификация экстракта позволяет выделить индивидуальные кислоты с общим выходом 93% от количества, подвергшегося экстракции. Способ выделения низших алифатическихкислот из водных растворов их экстракцией 5 третичными аминами, отличающийся тем, что,с целью предотвращения образования стойких эмульсий, экстракцию ведут в присутствии деэмульгирующих добавок.