Способ получения метахлорбензофенона

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕ СКИХРЕСПУБЛИК 9) я)5 С 07 С 49/813, 45/46 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ АТЕН ститут и(56) Авторское свидетельство СССРФ 510890, кл. С 07 С 45/46, 1975,Патент США гв 4120687, кл, С 0745/46, 1978,Авторское свидетельство СССРФ 1235146, кл. С 07 С 45/46, 1986.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ м-ХЛОРБЕЙЗФЕ НОНА Изобретение относится к усовершенствованному способу получения м-хлорбензофенона, являющегося промежуточным продуктом в синтезе оригинального антиконвульсанта "галодиф"(м-хлорбензгидрилмочевины).Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение .технологии процесса.Поставленная цель достигается способом получения м-хлорбензофенона путем превращения ароматического соединения, а отличительной особенностью является то, . что в качестве ароматического соединения используют 2-амино-хлорбензофенон (2- А-ХБФ), который подвергают взаимодействию с нитритом натрия и соляной кислотой в водном растворе с получением(57) Использование; в качестве полупродукта в синтезе м-хлорбензгидрилмочевины. Сущность изобретения: продукт - м-хлорбензофенон, выход 99, т.пл. 83-84 С. Реагент 1: 2-амино-хлорбензофенон, реагент 2: нитрит натрия, Условия реакции: водный раствор, соляная кислота. Получают хлорид диазония, который непосредственно обрабатывают водным раствором фосфорноватистокислого натрия при 20-30 С, молярное соотношение 2-амино-хлорбензофенон:нитрит натрия:соляная кислота:фосфорноватистокислый натрий 1:(1,1-1,3):(6-8):(6 - 8). 1 табл. хлорида диазония, который непосредствен- ф но обрабатывают водным раствором фос- (30 форноватистокислого натрия при Д температуре 20-30 С, а процесс ведут при Ос, молярном соотношении 2-амина-хлорбен- ( р зофенон:нитрит натрия:соляная кислота:натрий фосфорноватистокислый, равном 0,1:(0,11-0,13):(0,6-0,8);(0,6 - 0,8).П р и м е р 1, В 3-горлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и термометром,загружают 40 мл воды и 22 мл 6 д концентрированной соляной кислоты (б = =1,18) и при перемешивании за 5 мин добавляют 23,2 г (0,1 моль) 2-амино-хлорбензофенона, Образовавшуюся однородную массу охлаждают до 0 С, при пеги чеши-ании в течение 1 ч прибавляют водный раствор нитрита натрия 83 г(0,12 моль ИаИ 02в 25 мл воды), поддерживая температуру 00 С. Полученную реакционную массу выдерживают 1 ч при этой температуре при перемешивании, Окончание реакции контролируют по качественной реакции на йодкрахмальной бумаге (посинение) и бумаге конго (посинение), Затем в реакционную массу в один прием выливают свежеприготовленный водный раствор фосфорноватистокислого натрия 61,6 г(0,7 моль) йаН 2 РО 2 в 62 мл воды), перемешивают раствор 2 ч при 0 С, после чего нагревают смесь при 25 С 2 ч. Окончание реакции восстановления контролируют по пробе с Р-нафтолом (отсутствие покраснения), Реакционную массу отфильтровывают, промывают 50 мл воды, обрабатывают 50 мл 2 -ного раствора кислого углекислого натрия, промывают водой до нейтральной реакции, осадок перекристаллизовывают из петролейного эфира и получают 21,5 г м-хлорбензофено-. нэ, что составляет 990 в расчете на 2-амина-хлорбензофенон, т.пл. 83-.84 С. ИК-спектр(вазелиновое масло): и=1660 см , В = 0.9.П р и м е р ы 2-23. Процесс ведут аналогично примеру 1. Результаты ведения процесса приведены в таблице.По условиям примера 9 проведено 6 экспериментов, которые свидетельствуют о хорошей воспроизводимости метода синтеза, В примерах 2 - 18 нитрита натрия взято 0,12 моль на 0,1 моль 2-А-ХБФ;В примерах 19 - 23 молярные соотношения 2-А-ХБФ:Н С 1:йаН 2 Р 02 = 0,1:0,7:0,7,Как видно из приведенных в таблице данных, в настоящем способе получения мхлорбензофенона при обработке хлорида диазония 2-амино-хлорбензофенона фосфорноватистокислым натрием успех процесса существенно зависит от температурных условий реакции. Так превышение температурой реакции восстановления хлорида диазония 2-амина-хлорбензофенона 30 С приводит к образованию в больших количествах побочных диазоиминосоединений, причем в прогрессирующей тенденции (см, примеры 17 и 18). В то же время снижение температуры этой реакции ниже 20 С приводит к заметному увеличению продолжительности ведения процесса - до 24 ч, против 4 ч при 25 С при оптимуме (см. примеры 13-15).Для достижения высокого выхода мхлорбензофенона в данном способе немаловажная роль отводится строгому соблюдению молярных соотношений реагентов и температурных условий реакции, оиллюстрируют влияние расхода фосфорноватистокислого натрия на выход целевого 5 . продукта.Так, например, при снижении расхода фосфорноватистокислого натрия ниже 10 15 20 35 40 45 50 55 чем свидетельствуют экспериментальные данные, сведенные в таблицу; Примеры 2-7 0,6 моль нэ 0,1 моль 2-.амино-хлорбензофенона (примеры 5 - 7) наблюдается падение выхода м-хлорбенэофенона, э в реакционной массе по данным тонкослойнохроматографического анализа присутствует исходный 2-амино-хлорбензофенон, . что говорит о недостаточной конверсии процесса. Увеличение расхода фосфорноватистокислого натрия свыше 0,8 моль нецелесообразно, так как это лишь удоро-; жает себестоимость готового продукта, не улучшая количественных и качественных показателей целевого м-хлорбенэофенона, Примеры 8-12 отражают влияние количества солянойкислоты на выход м-хлорбензофенона. Уменьшение количества соляной кислоты ниже 0,6 моль на 0,1 моль 2-амино-хлорбензофенона приводит к снижению выхода целевого продукта за счет того, что . исходный аминокетон не полностьювступа-ет в реакцию (ТСХ-анализ).Данный способ получения м-хлорбензофенона по,сравнению с прототипом. содержит ряд технико-экономических преимуществ, которые состоят в том; что увеличивается выход целевого продукта практически до количественного (99;ь) и значительно упрощается технология процесса за счет исключения агрессивных реа-гентов. Существенным достоинством разработанного способа получения м-хлорбензофенона является то, что он базируется на промышленно доступных реагентах.Формула изобретенияСпособ получения м-хлорбензофенона путем превращейия ароматического соединения, от. л и ча ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, в качестве. ароматического соединения используют 2- амино-хлорбензофенон, который подвергают взаимодействию с нитритом натрия и соляной кислотой в водном растворе с получением хлорида диаэония, который непосредственно обрабатывают водным раствором фосфорноватистокислого натрия при 20-30 С, а процесс ведут при молярном соотношении 2-амино-хлорбензофенан;нитрит натрия:соляная кислота;натрий фосфорновэтистокислый 1;(1,1-1,3:(6-8):(6-8).,20 98 0,7Э0,7 0,1 13 92 14 15 0,7 0,1 15 24 10 0,7 81 0,7 Окрашивэние, присутствуют диазоамино соедине- ния 0,1 30 98 16 0,7 0,7 0,1 35 90 0,7 0,7 0,1 0,7 40 73 18 0,7 0,1 Нитоит н т 25 19 82 0;09 25 87 0,10 20 0,13 0,1 1 25 25 98 96 4 4 21 22 25 98 0,15 23 Редактор Б.Федотов Заказ 3003 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКН 1 ГСР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Попизводс нпнно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина Составитель А.БакибаевТехред М.Моргентал . Корректор П.Гереши Окрашенный продукт, присутствует не- прореагирова вший 2-А-ХБФ