Способ получения циклогексанона

(51) 5 ТГНТНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ ВЕДОМСТБО СССР 1 ГОСГ 1 АТЕНТ СССР) ИЗОБРЕТЕН АТЕНТУ КЛОГЕКС стве промежугочдстве капролактания; продукт - циклогексан. РеУсловия реакции; атм, объемное соток: водный расзводствеПритыцко)Орша, Е нное обьедгоМ.Говако едиодственное ССР01.вский,имия,ельство С 9/403, 1 В,Р.Ручима, М.;Х Про,Изобретение относится к усовершенствованному способу получения циклогексанона, являющегося промежуточным продуктом в производстве капролактама.Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта (циклогексанона) эа счет смещения равновесия реакций в сторону образования циклогексанона и циклогексанола, Поставленная цель достигается способом получения циклогексанона жидкофазным каталитическим окислением кислородом воздуха при температуре 140-165 С с последующей нейтрализацией продуктов окисления при температуре 140- 165 С, омылением эфиров при температуре 80-970 С водным раствором щелочи, ректификацией.органических продуктов и дегидрированием образующегося в ходе процесса циклогексанола, а отличительной особенностью является то, что омыление эфиров и гидролитическое разложение продуктов конденсации циклогексанона осуществляют непосредственно в кубовом остатке, образующемся при ректификации цикло- ющихся СУ(57) Используется; в каченого продукта в произвома. Сущность изобретециклогексанон. Реагент 1:агент 2: кислород воздуха,140-165 С, давление 1 - 13отношение кубовый остатвор щелочи, равный 1;(1-2 продуктов окисления циклогексана и дегидрирования циклогексанола с постоянной отгонкой образующихся циклогексанола и циклогексанона иэ реакционной смеси в виде азеотропа с водой при давлении 1-15 атм и обьемном соотношении кубовый остаток:водный раствор щелочи равном 1;(1-2).Осуществление процесса по данному способу позволяет получить дополнительное количество циклогексанона в результате изменения условий омыления эфиров и гидролитического разложения продуктов конденсации циклогексанона,Постоянная азеотропнаг отгонка гексанона и циклогексанола, образу по реакциямпозволяет сместить равновесие реакций о сторону образования целевых продуктоо, поскольку образующиеся циклогексанан и циклогексанол постоянно выводятся из реакционной смеси, Процесс возможно проводить при атмосферном давлении, что значительно упрощает его аппаратурное оформление, Изобретение иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1, Исходный циклогексан подвергают окислению кислородом воздуха при температуре 155 С в присутствии нафтената кобальта о качестве катализатора, Окисленный продукт при температуре 90 С нейтрализуют 5 ф раствором МаОН и после отделения его от водного слоя и отгонки циклогексана подвергают олылению эфиров 5-ным растворам йаОН и последующей ректификации совместно с продуктами дегидрирования циклогексанола, образующегося на стадии окисления циклогексана.Кубовый остаток. образующийся при ректификации (Х-масло), содержащий сложные эфиры и продукты конденсации циклогексанана, подвергают обработке вадньнл раствором щелочи, Для этого к 150 мл кубового остатка, содержащего 0,ба циклогексанона и 10;50 циклогексанола, добавляют 150 мл 5 фр-ного раствора МаОН и выдерживают при 98-102 С при интенсивном перемешивании в течение 3 ч. Органический слой содержит 2,9% циклогексанона и 12,7циклагексанола. Концентрация целевых продуктов в органическом слое повышается на 4,5 с учетом циклогексанала, которой при дегидрирооании превращается в циклогексанан,П р и м е р 2, Аналогичен примеру 1, но кубовый остаток подвергают обработке водным раствором щелочи с одновременной отгонкой образующихся циклогексанона и циклогексанола в виде азеотропа с водой. Отогнанную воду непрерывно возвращают в процесс.Получено 47 мл органических продуктов с суммарным содержанием циклогексанона и циклагексанола 90. Остаток Х-масла (103 мл) содержит 2 циклогексанона и 7,17 ь циклогексанола. Выход целевых продуктов составляет 25,5,П р и м е р 3. Аналогичен примеру 1, но процесс осуществляют в стальном реакторе5 10 15 20 25 30 35 40 45 5 О Формула изобретения Способ получения циклогексанона жидкофазным каталитическим окислением циклогексана кислородом ооздуха при температуре 140-165 С с последующей нейтрализацией продуктов окисления при температуре 140 - 160 С, олылением эфиров водным раствором щелочи при температуре 80-97 С, ректификацией органических продуктов и дегидрираоанием образующегося в ходе г 1 роцесса циклагексанола, а т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продук- та, омыление. эфиров и гидролитическое разложение продуктов конденсации циклогексанона осуществляют непосредственно о кубовом остатке, образующемся при ректификации продуктов окисления циклогексана и дегидрирооания циклогексанола с постоянной отгонкой образующихся циклогексанола и циклогексанона иэ реакционной смеси о виде азеатропа с водой при давлении 1-13 атм и обьемном соотношении кубьвый остаток:водный раствор щелочи, равном 1:(1-2). при температуре 190 С и давлении 13 ати, Органический слой содержит 10,90 циклогексанона и 11,20 циклогексанола. Концентрация целевых продуктов повышается на 11 о/П р и м е р 4. Аналогичен примеру 3, но к 150 мл кубового остатка добавляют 200 мл 5 6-наго раствора йаО Н и процесс осущестолеот с отгонкой образующихся циклогексанона и циклогексанала о виде азеотропа, с водой, Получено 55,5 мл органических продуктов с суммарным содержанием циклогексанона и циклогексанала 77,8и 175 лл водного слоя с содержанием 8,2 циклогексанона и 1,4 циклогексанала. Остаток Х- масла (78 мл) содержит 6 циклогексанона и 1,4 циклагексанола, В ыход целевых продуктово составляет 31,400.Таким образом, при одном и том же исходном составе Х-масла наибольший выход целевых продуктов достигается о случае, когда процесс омыления зфироо и гидролитического разложения продуктов конденсации циклогексанана осуществляется с одновременной постоянной отгонкой образующихся циклогексанона и циклогексанола в виде азеотропа с водой.