Способ получения полисахарида

)5 С 08 В 37/ О ИЯ НИЕ ИЗОБРЕТ ТОРСКОМ ИДЕТЕЛЬСТВУ.Каневшвили, янов и ХАРИфармах проа от имевшейслоты до 30, оты з альгинацесса контрок она прямо изации,ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНВЕДОМСТВО СССР(ГОСПАТЕНТ СССР) Д 6) Авторское свидетельство СССРМ 638600, кл, С 08 В 37/00, 1977,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСАДА(57) Использование: в медицинской,цевтической, бумажной и др, отрасл Изобретение относится к области органической химии, а именно к получению полисахаридоа водорослей, в частности, к производству деполимеризованных альгинатов, которые могут быть использованы а медицинской, фармацевтической, бумажной и других отраслях промышленности.Целью изобретения является получение деполимеризованного альгината, обогащенного гулуроновой кислотой.Сущность способа заключается а том, что для получения конечного продукта используют водоросли Ламинария, которые подвергают зкстракции в щелочной среде для извлечений из них альгината. Непосредственно после извлечения альгината, до или после отделения водорослевого остатка при добавлении соляной или серной кислоты до рН 0-1 выпадает альгиновая кислота. Гидмышленности. Сущность изобретения; морские водоросли ламинария после предварительной обработки и промывки водой экстрагируют щелочным раствором при нагревании. К экстракту, содержащему водоросли, или после их удалениядобавляют. соляную или серную кислоты и проводят гидролиз выделенного альгината при рН 0 - 1 и 80-100 С. Гидролизат охлаждают, нейтрализуют раствором едкого натра, очищают от механических примесей. Осаждают деполимеризованный альгинат, содержащий гулуроноаую кислоту, сушат, Гидролиз проводят до достижения вязкости нейтрализованного и очищенного гидролизата 1,5- 4,0 СПЗ,ролиз альгиновой кислоты проводят при , - 1 температуре 80-100 С в течение 110 - 130 (."ф мин до вязкости нейтрализованного проф- я ильтрованного гидролизата 1,5 - 4,0 сПз накапйллярном вискозиметре при 20 С. Пол р ученный гидролизат охлаждают до 25 - 65 С, нейтрализуют водным раствором едкого натра до рН 6-7, отделяют, если необходимо,водорослевой остаток. Деполимеризованный альгинат осаждают спиртом - зтанолом или изопропанОлом илй водным раствором,-а хлорида кальция,Выход конечного продук ся в водорослях альгиновой к содержание гулуроновой кисл те 85 ф 10. Длительность про лируют по вязкости, так к связана со степенью полимеВозможность обогащения альгината истепень обогащения обьясняется, во-первых, большей степенью разрушения маннуроновой кислоты при кислотном гидролизе,во-вторых, меньшей растворимостью полугулуронатов в данных условиях, что позволяетизбежать кислотного фракционирования в. гетерогенной среде при рН 2,85, Это позволяет также йзбежать стадий нейтрализацииперед фракционированием, центрифугирования и суспендирования в воде осадка альгиновой кислоты,П р и м е р 1. 100 г водорослей Ламинария после экстракции манита с влажностью6% дважды промывают водой по 2,4 л при45 С в течение 15 мин, Альгинат экстрагируют 2,4 л воды с добавлением 15 г кальцинированной соды и 12,5 г двенадцативодногогидрофосфата натрия в течение 60 мин при45 С при перемешивании. Затем добавляют70 мл койцентрированной соляной кислотыдо рН 0 и нагревают при 100 С (при кипении) 130 мин до вязкости пробы нейтрализованного фильтрованного гидролиэата1,5 сПз 20 С на капиллярном вискозимет.ре. После окончания гидролиза растворохлаждают до 650 С, нейтрализуют 20%-нымрастворъм едкого натра до рН 6,5, центрифугируют при 3000 об/мин в течение 15мин, Супернатант Фильтруют, деполимериэовзнный альгинат осаждают 200 г 15%-ного раствора хлорида кальция, Осадокпромывают водой и водным спиртом с увеличивающейся концентрацией до исчезновения избытка ионов кальция (или хлора) и. высушивают в вакууме. Выход продукта 7,5г (24%) с содержанием гулуроновой кислоты85% (по данным метода ВЭЖХ). Полученный деполимеризованный альгинат выводит из организма более 83% стронция.П р и м е р 2. 100 г водорослей Ламинария с влажностью 25% дважды промываютводой по 2,4 л с температурой 450 С в течение 20 мин, Альгинат экстрагируют 2 л водыс добавлением 13 г соды и 11 г гидрофосфата натрия в течение 90 мин при 45 С приперемешивании. Затем добавляют 60 млконцентрированной соляной кислоты до рН. 1 и нагревают при 95 С в течение 110 миндо вязкости пробы нейтрализованногопрофильтрованного гидролизата 1,7 сПзпри 20 С, Гидролизат охлаждают до 50 С,нейтрализуют раствором едкого натра дорН 7; центрифугируют, Супернатант фильтруют, деполимеризованный альгинат,натрия осаждают, вливая раствор альгината враствор хлористого кальция;Выход продукта 7 г (30%) от проэкстрагированной альгиновой кислоты) с содержанием гулуроновой кислоты 90%. П р и м е р 3. 100 г водорослей Ламинария промывают и экстрагируют по примеру1. Затем добавляют соляной кислоты до рН0,5 и нагревают 130 мин при 100 С. Вяз 5 кость нейтрализованного профильтрованного гидролиэата 1,2 сПз. Выход альгината6;5 г (27,9%) с содержанием гулуроновойкислоты 83%. Таким образом, увеличениекислотности среды уменьшает вцход про 10 дукта и увеличивает содержание гулуроновой кислоты.П р и м е р 4. 100 г водорослей Ламинария промывают водой и проводят экстракцию альгината по примеру 2, затем15 добавляют соляной кислоты до рН 1,5 инагревают при 93 С в течение 120 мин повязкости гйдролизата 6,0, Выход альгината7,8 г (33,4%) с содержанием гулуроновойкислоты 75%. Уменьшение кислотности сре 20 ды уменьшает содержание гулуроновой кислоты в конечном продукте и повышаетмолекулярную массу из-за неполного гидролиза прйданной его продолжительности.П р и м е р 5. Проводят обработку водо 25 рослей аналогично примеру 1, но гидролизведут при температуре 75 С, Выход продукта 28%, но содержание гулуроновой кислоты 72 %, вязкость нейтрализованногогидролизата 5,6 сПз,30 .П р и м е р 6. 100 г водорослей экстрагируют по примеру 2. Затем отделяют водорослевой остаток, к экстрактуу добавляютконцентрированную серную кислоты до рН1 и нагревают при 80 С в течение 125 мин35 по вязкости нейтрализованной пробы 4,0сПэ. Гидролиэат охлаждают до 57 С, нейтрализуют раствором едкого натра до рН 7. Кполученному супернатанту добавляют 5объемов зтанола или изопропанола, отделя 40 ют осадок центрифугированием и сушат., Выход продукта 6,8. г(29,2%) с содержаниемгулуроновой кислотй 87%.П р и м е р 7. 100 г водорослей Ламинария с влажностью 25% дважды промывают45 2,4 л воды при 40 С в течение 20 мин. Альгинат экстрагируют 2,4 л воды с добавлением 12 г соды и 10. г гидрофосфата натрия втечение 60 мин при 60 С, Затем добавляютконцентрированную серную кислоту до рН50 0,5 и нагревают при кипении в течение 70мин до вязкости пробы нейтрализованногопрофильтрованного гидролизата 4,0 сПз,Гидролизат охлаждают с 30"С, нейтрализуют 20%-ным раствором едкого натра до .55 рН 7,5, центрйфугируют или фильтруют дляотделения от водорослевого остатка. Из су пернатанта или фильтрата осаждают спиртом альгинат натрия и высушивают. Выходпродукта 7,1 г (30,5%) с содержанием гулуроновой кислоты 81%.1821470 Составитель Р; КучумоваТехред М. Моргентал . Корректор Ст Шекмар Редактор Заказ 2091 Тираж : . Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж; Рауюская наб., 475 ПрОИЗВОдетВЕННО-ИЗдатЕЛЬСКИЙ КОМбниат "ПатЕНт", Г. УжГОРОд, ГЛ.ГаГарьИНа, 101 Таким образом, предлагаемый способполучения полисахарида позволяет повысить содержание гулуроновой кислотыпо сравнению с исходным и тем самым, увеличить возможнооть связывания и выведения тяжелых металлов, в том числе,стронция из организма, а также получатьжесткие гели при нужной вязкости растворов альгината,Формула изобретенияСпособ получения полисахарида экстракцией предварительно обработанныхморских водорослей при повышенной температуре,отл ича ющийс ятем,что,сцелью получения деполимеризованного 6альгината, обогащенного гулуроновой кислотой, в качестве морских водорослей используют ламинариевые водоросли, экстракцию которых осуществляют щелоч ным раствором, при этом к экстракту, содержащему водоросли, или после их удаления добавляют соляную или серную кислоту и проводят гидролиз выделенного альгината при 80-100 С и рН 0-1, гидролизат охлаж дают, нейтрализуют раствором едкого натра, очищают от механических примесей, осаждают. деполимеризованный альгинат и сушат, причем гидролиэ осуществляют до достижения вязкости нейтрализованного и 15 очищенного гидролизата 1,5-4,0 сПэ.