Способ получения имидов 4-(3-метилпиразолил-1)-нафталин-1, 8 дикарбоновой кислоты

(юц 5 С 07 О 401/04//С 07 О 401/ 209:48,231:12 ИЗОБ ЕТЕЛ ЬСТВУ НИЯ ПИ БТОРСКОМ(57) Изобретение относится к производным пиразола, в частности к способу получения й-алкилимидов 4-(3-метилпиразолил)- нафталин,8-дикарбоновой кислоты, которые являются эффективными оптическими отбеливателями различных видов изделий. Цель - упрощение процесса. Способ осуществля 1 от взаимодействием 4-нитронафталевого ангидрида с избытком 3(5)-метилпиразола при 140-145 С с последу 1 ощей обработкой полученного 4-(3-метилпиразолил)-нафталевого ангидрида соответствующим алкиламином в водно-спиртовой среде при 70 - 75 С. Выход 82 - 937 ь, Способ исключает применение растворителей на 1-й стадии и основывается на использовании доступного сырья. 1 табл. гический сударсти проек- одуктов енкова,Известен способ получения имидов 4иразолил)-нафталин,8-дикарбоновоислоты общей формулы. Изоб ится к области орименно к способу дов 4-(3-метилпираикарбоновой кислоетение отн й химии, а й-алкилам фталин,8 формулы 1;ганическополучениязолил)-нты общей 0 0 1может быть ппой, оптическими идов изделий в (полиамид ОЛИЭфИРНЫХ, татцелл юлозли;- Н, одинакопа С 1-С 4-алк е или разные или его замеся в том, что г 1-алкиламид 4- талин,8-дикарбоновой кисл-гид разион а фтал им ид) оответствующим /1-дикарбоГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОВЕДОМСТВО СССР(72) В.П. Перевалов, Л,И. БарышР,Я. Муший (Щ и Цой Кен Су (КР)(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИМИДОВ 4(3 М ЕТИЛ П И РАЗ ОЛ ИЛ) НАФТАЛ И Н,8 ДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ где В - С 1-С 4-алкил, которы заменен С 1-С 4-алкиламиногр являющихся эффективными отбеливателями различных в из синтетических материало ных, полиакрилонитрильных, поливинилхлоридных и аце где В - С 1-С 4-ажать заместитер 1 ф д"заместители тищенные,заключаю 1 цийгидразинонафлоты (И-алкинагрева 1 от с с ил, которыи может соденильным соединением, например, малоновым альдегидом, 3-кетобутиральдегидом или ацетилацетоном, при 100 С в органическом растворителе, не содержащем кетогрупп, например, метиленгликоле, и 5 отгоняют растворитель для выделения конечного продукта.Недостатком известного способа является труднодоступность исходных И-алкил 4+гйдразинойафталймидов вследствие 10 Многостадийности.процесса получения; который включает стадии диазотирования И- алкил-аминонафталимидов нйтритом натрия в смеси уксусной и концентрированной соляной кислот, восстановления диазо-. 15 соединения раствором двуххлористого оловав концентрированной солянойкисло-: те, выделения гидрохлорида Й-алкил-гидразинонафталимида и его"перевода воснование действием щелочи20Таким образом, известный способ получения Я-алкилимидов 4-(пиразолил)-нафталйн,8-дикарбоновой кислоты сложен и: мало пригоден для промышленного производства. : . , . 25Цельизобретения - упрощение процесса получения И-алкилимидоа 4-(пиразолил)-нафталин8-дикарбоновой кислоты.Поставленная цель достигается ойисываемым способом, который заключается в том, 30 что 4-нитронафталевый ангидрид нагрева-" : ют с 3(5)-метилпиразолом. при 140 - 145 С визбытке последнего в качестве растворителя, после отгонки растворителя выделяют образовавшийся 4-(3-метил пираэолил)- 35 . нафталевый ангидрйд и проводят реакциюпоследнего с соответствующим алкиламином,в водно-спиртовой среде при 70 - 75 ОС, Исходный 3(5)-метилпиразол- является до. ступным сырьем. Его получают взаимодействием диацетилена - побочного, продукта многотоннажного производства ацетилена с гидразином. Вцбор температурного режима в предлагаемом способе основан на условии полной рас творимости 4-нитронафталевого ангидрида в избыткеа 3(5)-метилпиразола (140-145 ОС) и 4-(3-мегилпиразолил)-нафталевого ан-гидрида в водно-спиртовой среде (70-75 ОС),для более эффективного проведения про цесса.П ри ме р 1, а) Смесь 2,19 г(0,01 моль)4-нитронафталевого ангидрида: и 16,4 мл (0,2 моль) 3(5)-метилпиразола нагревают при перемешивании до 140-145 ОС (ангид рид полностью растворяется) и выдерживают 8 ч при 140-145 С до исчезновенйя исхбдного ангидрида (контроль ТСХ, элюент - хлороформ, В 1 0,31). После отгонки избытка 3(5)-метилпиразола в вакууме остаток промывают дизтиловым эфиром, затем водой и сушат. После перекристаллизации из этанола получают 1,59 г (59%) 4-(3-метилпиразолил)-нафталевого ангидрида, т.пл. 208 - 210 С, Ямакс 361 нм (этанол), Спектр ПМР(СОСз): 2,35(ЗН, с, З-СНз), 6,36 (Н, д, 4-Н), 7,68 (Н, д, 5-Н), 7,80-8,76 (5 Н, м, С 10 Н 5). Найдено, %: С 69,4, Н 4,0, И 9,8. С 16 Н 1 ой 20 з. Вычислено, %. С 69,1. Н 3.6. И 10,1.б) К раствору 1,4 г (5 ммоль) 4-(3-метилпиразолил)-нафталевого ангидрида в 20 мл этанола приливают раствор 1 1 г (1,5 ммоль) н-бутиламина в 20 мл воды, нагревают 2 ч . при 70-75 ОС (контроль ТСХ), охлаждают, осадок отфильтровывают, йромывают водой и сушат. Получают 1,26 г (82%) К-бутилимида 4-(3-метилпиразолил)-нафталеаой кислоты, т.пл, 144-145 С(этанол), смаке 361 нм (эта нол).В условиях примера 1 при использовании водных растворов соответствующих алкиламинов получают й-алкилимиды 4-(3-метилпиразолил)-нафталевой кислоты формулы 1, выход и свойства которых приведены в таблице.Полученные предлагаемым способом .вещества по свойствам соответствуют литературным даннымПредложенный способ исключает применение органических растворителей на 1-й . стадии и обеспечивают высокий выход (82- 93%) целевого продукта. Он основан на использовайии доступного сырья и пригоден для промышленного пройзводства. формула изобретения Способ получения имидоа 4-(3-метилпиразолил)-нафталин,8-дйкарбоновой кислоты общей формулы0 1 где й - С 1 - Сл-алкил,который может быть замещен С 1-С 4-алкиламиногруппой, включающий взаимодействие карбонилсодержащего соединения с азотсодержащим гетероциклическим соединением при нагревании в среде органического растворителя с последующей егоотгонкой; о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, а качестве карбонилсодержащего соединения используют 4- нитронафталеаый ангидрид, -в качестве азотсодержащего гетероциклического соединения - 3(5)метилпирээол и процесс ве1784621 5 1Составитель В. ПереваловРедактор .Т. Егорова Техред М,Моргентал Корректор М. Тка Заказ 4347 ТиражПодписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ ССС 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 оизводственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул,Гагарина дут при 140-145 ОС с использованием в качестве растворителя избытка Щметилпирэзола с последующим взаимодействием полученного 4(3-метилпиразолил)нафталевого ангидрида с соответствующим алкиламином в водно-спиртовой среде при 70-75 С.