Способ получения замещенных моно-илй 7, 7-д ил антонов дикарбоновых кислот

бсюа Соеетсиив Социалистических Республикот авт. свидетельстваависи ПК С 070 5/О 301762/23-4)1323410/23 явлено 03.11.196 с прис ением зая Комитет по делам асбретений и открыти при Совете Министров СССР. Т. Дангяй1 г,верситег,А. Ахназарян, Л. А. Хачатрян и МЕреванский государственный уни аявит ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ у-МОНО-ИЛИ у, у-ДИЛАКТОНОВ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТИзобретение относится к способу получения овых замещенных у-моно- или у, у-дилакто. ов дикарбоновых кислот, которые могут найи разнообразное применение в синтетическоимии и химической промышленнОсти, Способ получения у-моно- или у, с-дилактоов дикарбоновых кислот общей формулы ОС н СН- С-СН-СООСаНО ОН ВС водород или Х -алкил, Х и т- метил на окислит енной связи диэтилового енных кислот уксусный анги ут в среде уксусного ан и не выше 100 С, прич единений, отвечающих , нагревание целесообр ратуре 75 - 90 С, а для ы 111 - при 60 - 65 С. , у-дилактонов 2,7-диал льном взаимодеистви исходного тетраэтилово эфира соответствующи с надуксусной кислото дрид). 10 ил,1 где Ядородоснованенасьго илненась Процесс вед ри нагревани олучении со формуле 1 и 1 ти при темпе ении формул Получение уидрида ем при общей зно ве- соедиН 202 уксусныйангидрид бО-б,5 С гО СООС Н 15 С 20 5 4 5 г НгоСН= СН- СНг- СН- СуксусауВ ОС гН 5 ангидридбО - 90 Сб СН - С Б ил З гСН г-СН-С,0 ОН ВС11О Выход7 О - 75 %при бОС ыход .75 А при 75-90 аблиц Аналиэ, % иовность пр титроваиии Т. иип., С(мм рп. с 7.) ут Т, плС вычис лено олоднои вычис лево айде еио орячем 79 10 - 2 Со 0 60,6 7,10 7,0 190 С 14 Н 04 С 8 3004,22 0 - 131 200 - 205( 0 85 1,97 76 152 о-С Н,дилактонов обнаружена Спиртовый раство глощения при 1760 см , 2,7 - диэтил - 4,5 - д В ИК-спнтенсивна 0949 г у, у-дилактона сиоктандикарбоновойтрахполос дикароэтокси - 4,5 -диоксиоктандикарбоновых,8 кислот или 17, у-дилактонов 2,7-диалкил,5- диоксиоктандикарбоновых,8 кислот и этилоП р и м е р 1. В трехгорлую колбу с механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником помещают раствор 6,7 г (0,023 моль) диэтилового эфира 2,7-диэтил- октендикарбоновой,8 кислоты в 50 мл уксусного ангидрида. При непрерывном перемешивании по каплям приливают смесь 10 5,6 мл 30%-ной перекиси водорода (0,05 моль) в 50 мл уксусного ангидрида с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 60 - 65 С. Реакция протекает экзотермично и в некоторых случаях необходимо охлаждение. В дальнейшем температуру реакционной смеси 60 - 65 С поддерживают в течение 20 - 30 час, После вых эфиров 17-монолактонов 2,7-диалкил,5- диоксиоктандикарбоновых кислот ведут по общей схеме отгонки растворителя остаток фракционирукт в вакууме, Выделяют 4,1 г вещества, кипя. щего при 195 - 200 С (2 мм рт, ст.). Через некоторое время из него выпадает 0,2 г кристаллического продукта с т. пл. 125 С (из эфира).Кристаллы представляют собой 17,17-дилактоны 2,7-диэтил,5-диоксиоктандикарбоновой,8 кислоты. Выход 3,85% от теоретического, считая на исходный диэфир. При проведении окисления при температуре 75 - 90 С основным продуктом является 17, 17-дилактон 2,7- диэтил,5-диоксиоктандикарбоновой - 1,8 кислоты. Результаты анализа даны в табл, 1.горячем С,Н,210 в 2(3) 220 в 2(1,5) 210 в 2(1,5) 78 1,4720 14672 1,4715 1,4690 1,4715 92,18 С 1 зНз,Ов 5950 СаЛззОв 6095 Сзз Нзз Ов 62, 30 СззНзвОв 62,90 1,1672 92,121,1230 101,831,1038 111,521,1102 110,3711009 119,79 59,37 729 0 7,76 0 8,18 0 8,18 0 8,54 0 6,90 СзН 71 10142110,66 110,66 119,90 61,16 7,21 С 4 Нз;иэо-СвНзиэо.С,Н 68 8,20 62,73 1,9 225 - 230(1,5)250 в 2(4) 8,90 62,73 72 СззН 400 в 64,00 64,10 8,20 1,8 51,8 кислоты при комнатной температуре изменяет цвет индикатора (фенолфталеин) от одной капли 0,08 мл раствора щелочи, а при нагревании на него действует 10,2 мл той же щелочи. Найдена основность - 0 и 1,94 соответственно.Найдено, %: С 63,29; Н 8,27,Вычислено, %: С 63,71; Н 7,96.Оставшаяся густая сиропообразная жидкость представляет собой этиловый эфир 1-монолактона 2,7-диэтил,5-диоксиоктандикарбоновой,8 кислоты с т. кип. 195 в 2 С при 2 мм рст, ст. Выход 3,9 г, что составляет 62,4% от теоретического количества, считая на исходный диэфир; ио 1,4630; до 1,0836. Найдено Мйр 69,13 для С 14 Н 2405.Вычислено Мйр 69,50.Найдено, %: С 61,85; Н 8,19.С 14 Н 2405.Вычислено, %: С 61,76; Н 8,82.В ИК-спектре обнаружены полосы поглощения при 1720 и 1773 см .На 0,2058 г спиртового раствора (индикатор - фенолфталеин) этилового эфира у-монолактона 2,7-диэтил,5-диоксиоктандикарбоновой,8 кислоты при комнатной температуре используют 2 мл 0,08 н. раствора щелочи, а при нагревании - 10 мл того же раствора, Найдена основность 0,20 и 1,05 соответственно.П р и м е р 2. В трехгорлую колбу с мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником помещают раствор 12,3 г (0,025 моль) тетраэтилового эфира 2,7-дибутилгексен-З-тетракарбоновой,1,6,6 кислоты 5 в 50 мл уксусного ангидрида, и к нему покаплям добавляют раствор 8,54 мл (0,076 моль) 30% -ной перекиси водорода в 5 мл уксусного ангидрида с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не пре вышала 60 - 65 С. Эту температуру поддерживают в течение 20 - 30 час. После отгонки растворителя остаток фракционируют в вакууме. Выделяют 7,4 г (66% от теоретического) 1, у-дилактона 2,7-дибутил,7-дикарб этокси,5-диоксиоктандикарбоновой кислоты, которая имеет т. кип. 245 С (2 мм рт, ст.); и 1,4651; й 4 а 1,1050. Найдено М 1(р 106,59 для С 2 зН 340 а. Вычислено Мйр 106,04.Найдено, %: С 62,15; Н 8,16.Вычислено, %: С 61,97; Н,98.При титровании спиртового раствора дилактона с фенолфталеином на 0,1806 г его при комнатной температуре действуют 0,85 мл 25 0,1 н. раствора КОН, а при кипячении -8,5 мл того же раствора.Найдена основность при холодном и горячем титровании - 0,2 и 2,00 соответственно.В ИК-спектре обнаружена полоса поглоще ния 1780 см и 1730 смКонстанты и выходы других замещенных1,у-дилактонов помещены в табл. 2 и 3.(мм рт, ст.) холо ря ем 1488 1,4590 88 Н зО гзНзоОв 8,37 7 27 - 230(1 18 - 220(2),15 61 7,98 1,10 45( 67 1 1 зв 15,6 63,43 7,96 8,37 1,0925 1,4685 О в 2(2 азо-С,Н,П т изобретения монот обН НО О ЯНаэооЭ-НЭ - З-НЭгде К - алкил 10 Х - водород,что соответств этиловые эфир вергают окисле де уксусного 15 выше 100 С с левого продук 2. Способ по получение сое формулам 1 и 20 90 С, соединен ле 111, - приИ,00 СгНз К С 00 Составитель Г. АндионГерасимова Техред Л. Левина Корректор Л. Орлова едакто каз 1573/18 Изд.181 Тираж 44 НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Подписное те Министров СССРТипография, пр. Сапунова,1. Способ получения замещенных пи у,у-днлактонов дикарбоновых ки щей формулы Н Нс С 1 - Сз, Х и У - водород или У - метил, отличающийся тем, ующие тетраэтиловые или диы ненасыщенных кислот поднию перекисью водорода в сре. ангидрида при температуре не последующим выделением цета известными приемами.п. 1; отличающийся тем, что динений, отвечающих общим 11, ведут при температуре 75 - ий, отвечающих общей форму- температуре 60 - 65 С,