Способ получения 3, 5-дииодсалициловой кислоты

СНИХсаниирпнесннж СОЮЗ 1805 СПУБЛИН ТИЯМ Е ТВУ ОМУ СВИДЕ Н АВТ е"Изобрете йодорганиче но к способ лициловой кие относких, соеполученслоты, кри синте тся к получениюинений,конкретя 3,5-дийодсаторая находите ветеринарных применение препаратов.Цель изо да и качесттакже повыш ти процесса можности не кания. етени целе вышение вых продукта, аи безопаснос ие те за с исключения возруемого его прот нтро 1. В реактор,снабже ешалкой и обратным м кой,ый руб ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗ(56) Вейганд-Хильгетаг. Методы эксп римента в органической химии. М.: Химия, 1969, с.154.(57) Изобретение относится к карбоновым кислотам, в частности к получению 3,5-дийодсалициловой кислоты, которая находит применение при синте зе ветеринарных препаратов. Цель изобретения - повышение техники безо асности процесса, повышение выхода качества продукта. Получение веду еакцией .салициловой кислоты с йодо)5 С 07 С 51/363, 65/05 при постепенном вводе пероксида водорода со скоростью 0,5-1,0 кг-моль/ч в расчете на 1 м реакционной массы при нагревании в среде этанола с последующей выдержкой реакционной массы, обработкой ее водой при кристаллизации при 30-70 С, объемном соотношеонии 1:(3,5-5) и скорости дозирования воды 1000-4000 кг/ч на 1 м реакционной массы. Молярное соотношение салициловой кислоты и этанола 1:(19-38). Процесс проводят с последующим объединением маточного раствора после кристаллизации с промывными водами, ректификацией этанола и отделением твердого остатка от кубовой жидкости. С целью повышения выхода продукта, а также снижения расхода растворителя выделенные твердый остаток и этанол рециркулируют на стадию синтеза. Выход увеличивается на 3,0-8,0 Ж 1 з,п. ф-лы, 1 табл. холодильником, вводят 945 см 957-ного этанола, 120 г салициловой кислоты, 214 г кристаллического йода.Молярное соотношение салициловая кислота: этанол составляет 1:19. Реагенты нагревают до 70 С, затем в течение 1,5 ч вводят 142 мл 257-ного пероксида водорода. В расчете на 1 мреакционной смеси расход пероксидасоставляет 0,77 кг-моль/ч. Реакцион -ную массу выдерживают при 70 аС и переиешивании. в течение 7,5 ч, затемее охлаждаютдо 50 С и при интенсив 6ном перемешивании Кец = 5700 дозируют в нее в течение 1 ч 4,5 дм деминерализованной воды, подогретой до 50"С. Объемное соотношение реакционная масса: вода составляет 1:4.Выделившиеся кристаллы отделяют от маточника на Фильтре, последовательно промывают 4,5 дм воды, 1%-ным раствором сульфита натрия и дистиллированной водой. ОПромывные воды объединяют с маточным раствором, смесь подвергают ректификации на лабораторной ректификационной колонке эффективностью 35 теоретических тарелок. Процесс ведут 5 при флегмовом числе 2,4. Отбирают погон с температурой кипения в пределах 78-80 С, содержащий 90-93% этанола, 7-10% воды. Кубовый остаток охлаждают до 20 С, отделяют 2,07 г твердой Фазы. 3,5-Дийодсалициловую кислоту сушат при 70 С.В результате процесса получают 317,8 г продукта с температурой плавления 230-231,5 С, с массовой долей 25 основного вещества 97,7%. Выход по , йоду 96,72%.П р им е р 2. Процесс ведут в соответствии с примером 1, при этом при ведении каждой операции вводят 184 см 9 95%-ного этанола в реактор и рециркулируют регенерированный вУ предыдущих операциях этанол (790 см ) и твердый остаток (2,0 г), содержащий непрореагировавшую салициловую35 кислоту и продукты ее йодирования. Процесс воспроизводят пятикратно.Выход по йоду в операциях с использованием регенерированных реагентов составляет 97,37 температура плавления 40 230-232 С, массовая доля основного вещества в продукте 9768%.П р и м е р 3 (сравнительный по известному способу). В реактор загружают 600 см 95%-ного этанола,60 см3 серной кислоты ( ) = 1,83 г/см ), 120 г салициловой кислоты, 222 г крис-. таллического йода. Молярное соотно шение салициловая кислота; этанол составляет 1;11,4. К указанным реагентам при 60 фС добавляют пероксид водорода, суммарно 135 см , Первую3 порцию пероксида водорода (90 см ) вводят за 7 мин, расход в расчете на 1 м реакционной смеси 10,84, кг-моль/3/ч. Остаток пероксида водорода (45 см ) вводят после 30 в минутн выдержки., Реакционную массу перемешивают при 60-65 С в течение 0,1 ч,за- о тем охлаждают до 20-25 С, смешивают с водой при объемном соотношении 1;2,6Отделяют твердую фазу,промывают водой, трижды уксусной кислотой в соотношении 1:0,3, затем вновь водой, Продукт перекристаллизовываютиз кипящего ацетона и сушат. Массовая доля основного вещества в продукте 95,84%. Выход 89,4%, температура плавления продукта 230-232 С. При повторных воспроизведениях процесса в ряде операций отмечаются выбросы реакционной массы при ведении синтеза.П р и м е р ы, 4-22. В таблице приведены результаты получения 3,5- дийодсалициловой кислоты (соотношение СН 7 О. 1. НО-- 1, 0: 1, 0: 1, э,2температура синтеза 70 С) в интервале заявленных параметров (опыты 7-9, 11-14, 16-17, 19,22), а также вне граничных значений параметров (опыты 4-6, 10,12, 18,21).Таким образом, данное изобретение позволяет обеспечить возможность безопасного управляемого проведения процесса, повысить выход продукта на 3,0-8,0% и улучшить его качество, а также упростить процесс эа счет исключения стадии перекристаллизации иснижения расхода реагентов.Формула изобретения1. Способ получения 3,5-дийодсалициловой кислоты путем взаимодействия салициловой кислоты с йодом при постепенном вводе пероксида водорода при нагревании в среде этанола с последующей выдержкой реакционной массы, кристаллизацией при одновременной обработке реакционной массы водой, промывкой и сушкой продукта, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения техники безопасности процесса, повышения выхода и качества продукта, молярное соотношение салициловая кислота ; этанол составляет 1:(19-38), ввод пероксида водорода проводят со скоростью 0,5 - 1,0 кг-моль/ч в расчете на 1 м реакционной массы и обработку реакционной массы водой при кристаллизации продукта ведут при температуре 30 - 70 фС, объемном соотношении реакционная масса:вода 1:(3,5-5,0) при скорости дозирования воды 1000-4000 кг/ч на 1 м реакционной массы с погледую5 164805 щим объединением маточного раствора ,после кристаллизации с промывнымиводами, ректификацией этанола и от" делением твердого остатка от кубовой жидкости,62. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения выхода продукта, а также снижения расхода растворителя,вьщеленные твердый остаток и этанол рециркулируют на стадию синтеза. Температура Прнмечаплавления, С нне Условия процессов синтеза н крнсталлнэацнн Опыт Объемное Молярное соСкоростьдоэнровання Скоростьдознровання воТемпесоотношенне ратуракристаллнотношенне салнцнловая кнсреакцнонная масды на , мз кг/ч са;вода эацнн лота;;спирт Выбросы 1:11 ) 10,8 20 31000 1 : 2,6 89,4 230 - 232 5 6 7 реакцнонноя массыПроцесс 1:15 2,0 20 3000 1:9 О . 20 3000 1:19 0,7 45 4000 89,3 89,1 97,4 1: 3 1: 3 1: 4 230 - 232230,5-232,5 230 - 232, 5 протекаетбеэ выбросов То ке Процесс протекает беэвыбросовто же Составитель Е.уткинаТехРед М,Дидык Корректор М.Самборская Редактор М.Петрова Заказ 1122 Тираж 267 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5щ аю а ее4 ВПроизводственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101 8 1:25 9 1:38 10 1:45 1 1:25 12 1:25 13 1;25 4 1:25