Способ получения продуктов сульфирования соединения ароматического ряда, растворимые в воде и пригодные для применения в качестве дубителей

/ способа получения проду пений ароматического ряпригодных для примене К патенту ин-ной фирмы О, и. прас а-во (3. 6 ГагЬеппднв 1 ге АЮеппезеПзс Германия, заявленному 8 июля 1927 го Действитель очной промышленности ай), в г, -Франкфурте да (заяв, свид. М, 184 лер (Овраг Зр ег 1 ные изобретатели ин-цы О. Шпенги А. Тури (АНгед ТЬигв). ,тента опубликовано 31 января ,1931 года. Действираспространяется на 15 лет от 31 января 1931 года. нта выдач ливаются конкислотою, при ьфокислота или лициловая кисловая кислота,реакции: Известно, что эфиры сали лоты при сульфировании п реакционной воды расщепЛя компоненты. Так, например(опгп, г. ргали. СЬеш 1 е, С 1, Я ловый или нафтиловый эфио ОН- Н+Н О,+2 Н БО=Сс Св Н илиды, дисалицилид, тетрасалиолисалицилид, которые образуют алициловой кислоты, дают с конованною серною кислотою сульиловую кислоту (1 ЖР134234). образом ангидрид параоксибенкислоты концентрированной серн дымящеюся серною кислотою а 6 тся в параоксибензойносульфо(оцгп. ргали. СЬеш 1 е, 28, ) цилид, и эфиры с центрир фосалиц Равным зойной ной ил превращ кислоту Бе 11 е 194 иловой кис-, од влияниемтся на свои по СоЬпу545) фени-.салицилоИЗОБРЕТЕНИ вой кислоты хорошо омъцентрированною серноючем образуются фенолсулнафтолсульфокислота и салота или сульфосалицив зависимости от условий, - сООБ+ - НО+С" НБОзН Ныне авторами найдено, что можно получить совершенно новые продукты, еслисульфуоирование эфиров ортоарилкарбо- -новых кислот вести так, чтобы воспре-пятствовать по возможности омылению под влиянием получаемой реакционной воды, при чем применяют такое средство для сульфурирования, которое само в состоянии вступать в реакцию с образующеюся реакциончой водою и в дальнейшем, вопрери обычным способам,сульфурируемую смесь, во избежаниеизбытка ее, прибавляют к сульфурируемым эфирам. В качестве средств длясульфурирования в поедлагаемом способеприменяют хлорсульфоновую кислоту илиолеум (дымящую серную кислоту),По вышеуказанному методу можноподвергнуть обработке сульфирующимисредствами (олеумом или хлорсульфоновой кислотой) также продукты конденсации фенолов или нафтолов, или окисиарилкарбоновых кислот или эфиров с суль-фохлоридами оксикарбоновых кислот, которые берутся в количестве, недостаточном для получения растворимого в водепродукта. Получаемые описанным способом продукты представляют собой хоро-,шего качества дубители,Пример 1. - К 21 части салола припомешивании и при 140 в 1 приба-вляют по каплям хлорсульфоновую кислоту. Жидкий сплав сперва оказываетсяокрашенным в светложелтый цвет; затемон густеет и переходит в,красножелтыйцвет. Во время реакции освобождаетсясоляная кислота. Прекращают прибавле-,ние хлорсульфоновой кислоты лишьтолько проба сплава образует в водепрозрачный раствор, что наблюдаетсяпосле прибавления 13 - 16 частей сульфирующего средства. Получается желтокрасиая, смолообразная гигроскопическаямасса, которая при температуре реакциипластична, а при комнатной температурехрупка, так что легко может быть измельчена, Она очень легко растворяетсяв воде, образуя раствор красного цвета.П р и м е р 2. - Вместо салола применяютсоответственный 2-нафтоловый эфир салициловой кислоты, Для 26, 4 частейэфира берут 10 - 13 частей хлорсуяьфоновой кислоты и получают коричневогоцвета массу, которая растворяется в воде,образуя раствор краснокоричневого цветас красной флюоресцеицией,П р им е р 3. - К,19 частям ацетилсалициловой кислоты прибавляют при 160 -170 10 - 12 частей хлорсульфоновойкислоты, Окрашенная в сильно темножелтый цвет хрупкая масса легко растворяется в воде, образуя раствор темножелтого цвета.П ример 4, - 26 частей салицилосалициловой кислоты при 150 в 170 суль-фируют с 11 - 13 частями хлорсульфоновой кислоты. Окрашенный в слабоаелтый цвет хрупкий продукт растворяется в воде, образуя бесцветный раствор с незначительным опаловым оттенком,Пример 5. - Сплавляют в сосуде с мешалкой и с обратным холодильником.14 частей салициловой кислоты и приливают по каплям к сплаву при помешивании 12 частей тионилхлорида. Как только весь тионилхлорид будет использован, при 150 в 170 прибавляют постепенно 3 ча-сти 6 У/-ного олеума, Слабожелтого цвета продукт легко растворяется в воде. Если увеличить количество тионилхлорида при образовании салицилида и при этом уменьшить количество олеума при сульфурировании, то получают негигроскопические продукты, которые лишь при нагре- вании растворяются легко в воде, при чем при охлаждении вновь .не выделяются.Прим е р 6, - Вместо салициловой кислоты, указанной в примере 5, применяют 15 частей смеситрех получающихсяиз сырого крезола гомосалициловых кислот, Крезотиды, после прибавления приблизительно 5 частей хлоросульфоновой кислоты, становятся растворимыми в воде. Свойства продуктов сходны с качествамипродуктов, получаемых по примеру 5.Пример 7. - Кипятят с обратным холодильником смесь из 14 частей салициловой кислоты, 6 частей толуола и 6 частей фосфорооксихлорида (хлорокиси фосфора) в течение 1 - 2 часов до полного использования фосфорооксихлорида. Дестиллируют толуол и для полного отделения последнего повышают температуру до 170 . В сплав прибавляют по каплям при 170 в 1 4 - 5 частей хлоросульфоновой кислоты до тех пор,пока проба не растворится в воде, образуя прозрачный раствор. Получается сильно гигроскопическая, хрупкая, окрашенная в желтокрасный цвет масса, растворяющаяся в воде и образующая раствор розового цвета. Помощью восстановительных средств окраска светлеет,Пример 8. - Нагреваютприпомешивании смесь из 15 частей сульфохлорида салициловой кислоты и 6 частей р-иафтола, Приблизительно при 160 в 1 реакция происходит с выделением пены и отделением хлористого водорода. После того, как процесс сплавления переходит в спокойную фазу, прибавляют 1 - 2 ча стм 65/а-ного олеума, Зеленоваточерный продукт растворяется в воде, образуя раствор зеленоватокоричневого цвета.Предмет патента.1, Способ получения продуктов сульфирования соединения ароматического ряда, растворимых и воде и пригодныхдля применения в качестве дубнтелей, отличающийся тем, что эфиры ортооксмарилкарбоновых кислот сульфируют олеумом или хлорсульфоновой кислотой.2. Видоизменение способа, согласнои, 1, отличающееся тем, что продуктыконденсации фенолов или нафтолов, илиоксиарилкарбоновых кислот, или эфиров с сульфохлоридами оксикарбоновых кислот, взятыми в количестве, недостаточном для получения растворимого в воде продукта, подвергают сульфированию.Типография Первой Артели Советский Печатник, Моховая, 40.