Способ получения дибутоксифосфинозамещенных метилдиалкиламинов

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУ БЛИН 9) (1) ц) С 07 8 ОБРЕТЕН ИСАН СВИДЕТЕПЬСТ К АВТОРСН нко И.Ф. Присое основан иям. - ЖОХдр. Диалк нение диал м Шиффа и 1978 т. 4 нты Р-С-И или Р-С-Р использованы в каче ных лигандов при по разных комплексов сеталлов,. а также дл фосфорсодержащих ге фосдюрных аналогов и могут быть тве полидентатлучении разнообсоединениями м за но я с етилдиСН роциклов иинокислот - нотелей и экстраимею вьм комплексообразогентов,ргаю ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО. ИЗОБРЕТЕНИЯМ И СКРЫТИЯМПРИ ГННТ СССР 1(71) МГУ им, М.В, Ломоносова (72) А.А. Прищенко, М.В. Ливанцов, Н.В. Боганова и И.Ф. Луценко (53) 547.26 118.241.07(088.8) (56) ИдйапГ 3.еч Е.Е. еГ а 1. Сус 1 с огдап 1 с йегчагхчез ой ЬурорЬозрпогоцз асЫ, - ТеггаЬес 1 гоп, 1981, ч.3.7, р. 3183.Луце и оксифос фины, У ди кок сифо сфинов к ия диазосоединен 8, с. 765. 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИБУТОКСИФОСФИОЗАМЕЩЕННЫХ МЕТИЛДИАПКИЛАМИНОВ,Изобретение относится к хим фосфорорганических соединений, именно к новому способу получе новых дибутоксифосфинозамещенн метилдиалкиламинов общей форму 1(С Н) Р 1, СНж.,де К - низший алкил;и - 1 или 2.Эти соединения включаютХ(57) Изобретение относится к химиифосфорорганических соединений, в частности к получению дибутоксифосфинозамещенных метилдиалкиламинов фор-лы(С НО) Р) СН,ИК 2, где К - низшийалкил; и = 1 или 2, которые могутбыть использованы при получении комплексов с соединениями металлов.Цель - разработка нового способа получения новых соединений. Получение целевого соединения ведут реакцией алкоксизамещенного метилдиалкиламинафор-лы (К П) д СНИК, где К - низший алкил; К и п указано выше, предпочтительно в 10-307.-ном избыткеот степени стехиометрии с дибутоксифосфином при 50-120 С в атмосфереинертного газа. 1 з.п.ф-лы,Способ получают дибутоксифосфи- )аай нозамещенных метилдиалкиламинов и сами соединения (1) в литературе не описаны и являются новыми, ФЦель изобретения - разработка про- цр стого и универсального способа получения дибутоксифосфинозамещенных метилдиалкиламинов (1) - новых ключевых веществ для синтеза новых фосфорсодержащих гетероциклов и фосфорных аналоговаминокислоте,с Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения дибутоксифосфинозамещенных метилдиал киламинов (1), который заключается в том, что алкоксизамещеныый апкиламин общей формулы (К О где К - низший алкил; К и и вьппеуказанные значения, подввзаимодействию с дибутоксиФосФином при 50-120) С в атмосФере инертногоОгаза причем алкоксизямещенный метилдиалкилямин желяте 1 ьно использовать в 10-30%-нам избытке от стехиометри-:)- П) 11 где К и К - низшие Я 1 псипы;и - 1 или 2.Предлагаемый способ полученияцелевых продуктов Формулы (1) позволяет получать эти соединения с Выхо)"дом до .85% на основе легкодоступныхалкоксизамещенных метилдиалкиламинов и дибутоксиФосФина с различнымизаместителями у атома азота, благодаря чему становится Возможным широкое использование целевых продуктов(1) в органическом и элементоорганическом синтезе. Отсутствие растворителей и осадков делают предлагаемыйспособ препаративным и легко воспроизводимым,Предлагаемый способ основан наоригинальной и неожиданной реакции,впервые удалось осуществить ФосФорили:рование дибутоксиФосФином алкоксиэаме-щенных метилдиалкиламинов в отсутствии катализатора и избежать при этомпобочных процессов переэтерификациии расщепления связи азот - углерод.Оптимальными условиями процесса 35является нагревание от 50 до 20 С.При более низкой температуре скоростьпроцесса резко замедляется, выходцелевых продуктов сникается, приболее высоких температурах наблюдает- ося снижение выхоца за счет существенного разложения как исходных реагентов тяк и целевых продуктовПроведение процесса в атмосФереинертного газа позволяет избежатьразличных побочных процессов, а также окисления как исходных так и целевых продуктов,Алкоксизамещенный метилдиалкиламинжелательно использовать в 10-30%-ном 50избытке от стехиометрии. что позволяет быстро вести процесс и максимально использовать введенный дибутоксиФосФин, Увеличение избытка алкоксизамещенного метилдиалкиламина не приво, дит к увеличению выхода, а уменьшениеколичества амина снижает выход целевыхпро пук тов (1) . Полученные соединения (1 - устойчивые жидкости, перегоняющиеся припон 1 вкенном давлении могут хранитьсяв атмосФере инертного газа в течениедлительного времени. Состаз и строение целевых продуктов (1) подтвержде 11 ы Данными элементнО 1 О Янализа и ЯМРСинтез и выделение целевых продуктов (1) проводили В атмосФере сухОГОяргона.П р и м е р 1, 1 ИбутоксиФосФинометилдиэтиламин (1 а).Смесь 5,5 г (О, 03 1 молы дибутоксиФосфина и 5,4 г (0,034 моль,10%-ный избыток) бутоксиметилдиэтилоамина выдерживают при 50 С в течение1 ч, затем перегоняют. Получают 6,6 гсоединения (1 а), выход 81%, т.кип,95 С/1 мм рт.ст. Фрагмент РСН 1:О 11271 м.д.д, ар 1 ),7 Гц; дсв,59,56 м.д д, Зрс 73 Гц; 3,2173,1 м.д.Найдено, %: С 59, 15; Н 11), 62;Р 11,63.01 З зо 0 ) РВычислено, %: С 59.,29; Н 11,48;Р 11,76.П р и м е р 2-, ДибутоксиФосФИнометилдиметиламин (1 б),Аналогично примеру 1 из 6,5 г.Составитель Л.Карунина Техред Л. Сердюкова Корректор И. Самборская Редактор Н, Киштулинец Тираж 311 Заказ 246 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по иэобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5"иНР"Вычислено, 7: С 55,46; Н 10,53;Р 15,05Таким образом предлагаемый способ позволяет получать целевые продукты (1) с высокими выходами, отличается простотой, не требует сложногоаппаратурного оформления и при необходимости может быть легко распространен на целевые дибутоксифосфиноэамещен"1ные метилдиалкиламины, разнообразногостроения, важные полупродукты фосфорорганического синтеза, Фосфорные аналоги аминокислот.Способ является первым примеромЯсоздания Фрагментов Р-С-И и Р-С-Р,включающих апкоксильные заместителиу атомов Фосфора, на .основе Фосфорилирования дибутоксифосфином алкоксизамещенных метилдиалкиламинов. формула изобретения1. Способ получения дибутоксифос:финозамещенных метипдиалкиламинов общей Формулы(С,Н 0),Р, СНИКгде К - йизший алкил;п = 1 или 2,заключающийся в том, что алкоксиэамещенный метилдиалкиламин общей Формулы(К 0), СН, ИКгде К. - низший алкил;К и п имеют указанные значения,подвергают взаимодействию с дибутоксиФосфином при температуре от 50 до120 С в атмосфере инертного газа,2, Способ по п. 1, заключающийсяв том, что алкоксизамещенный метилдиалкиламин используют в 10-307-номизбытке от стехиометрии,