Способ получения ртутных комплексов n-фосфорилированных тиоамидов

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИК 51)5 С 07 Р 9/249 3/1 ОБРЕТЕНЕЛЬСТВУ С=-р(О-С,Н1 .8 ХН Фсев ме- ты ТНЪХ КОМЫХ ТИОАМИД проошен и и бен Изобретение относ нтоорганических с ости к способам и омплексов И-фосфо идов формулы я к химии/ инений, в чения рту ированных ичить92 тадию элеме част ных тисамМФ Ф Ъф зобретени араты, в се естве и иса к улучшенотносит лучения утных ком ых тиоами ному способу пплексов И-фосфодов общей форм лирова Н ХС-ВО, .Вкоторыев медицине ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ Н АВТОРСКОМУ СВИ(71) Казанский государственный унивеситет им. В,И,Ульянова-Ленина и Институт органической и физической химии им. А.Е.Арбузова Казанского филала АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РПЛЕКСОВ И-ФОСФОРИЛИРОВАНСЦ 30-СН 7-О) Р - М где В. - СН С,н; Х могут найти применен,ЯО 354995 Х 830 СКу 0) Р Ж= С Нгде В. - СН, СбНэ, Х - кислородра, которые находят применениедицине как антивирусные препараили как присадки смазочных масеЦель - упрощение процесса, увелние выхода и расширение ассортимцелевых продуктов. Процесс ведуакцией соответствующего И-дииэопоксифосфорил(тиофосфорил)амидаокисью ртути при молярном соотн1:(0,75-3), кипячении в СС 1. илзоле. Эти условия позволяют увевыход целевого продукта с 54 до963 и проводить процесс в однуиэ доступных веществ. как антивирусные преп льском хозяйстве, в кач р док к смазочным маслам.Цель изобретения - упрощение процесса, увеличение выхода целевых продуктов и расширение их ассортимента.П р и м е р 1. Ртутный комплекс И-диизопропокситиофосфорилтиобензамида (1 а).велСмесь, состоящую иэ 2,44 г (0,0077 моль) И-дииэопропокситиофосфорилтиобезамида, 1,67 г (0,0077 моль) красной окиси ртути, 7 г безводного сульфата магния и 60 мл четыреххларпстогоуглерода кипятят при перемешивании1 ч, Реакционную массу охлаждают,фиЛьтруют, растворитель удаляют ввакууме, остаток перекристаллизовывают из гексана. Получают 3,1 г(96,%) светло-зеленых кристаллов ст. пл. 101-102 С, 8Р 52 и. д.,Найдено,%: С 37,38; Н 4,68;Р 7,30, 10СН ПавО, Р,В 4,Вычислено, %: С 37,48; Н 4,56;Р 7,44,ИК-спектр, 1, см :630 (Р=8),985 (РОС); 1495 (Б-С=И-) . 15П р и и е р 2. Отличается от примера 1 тем, что смесь, состоящую из3,17 г (0,01 моль) М-диизопропокситиофосфорилтиобензамида, 651 г(0,03 моль) желтой окиси ртути в 70 мл 20четыреххлористого углерода, кипятятв течение 1 ч. Выход 3,9 г (94%).П р и м е р 3, Отличается от примера 2 тем, что смесь, состоящую из3,1 г (О,ОФ моль) М-диизопропокси(0,01 моль) желтой окиси ртути и70 мл четыреххлористого углерода,кипятят 1 ч. Выход 3,92 г (94,1%),П р и м е р 4. Отличается от примера 2 тем, что смесь, состоящую из3,17 г (0,01 моль) М-диизопропокситиофосфорклтиобензамида, 1,085 г(0,005 моль) красной окиси ртути и70 мл четыреххлористого углерода,кипятят 1 ч. Выход 3,37 г (81%).П р и м е р 5, Отличается от примера 2 тем, что смесь, состоящую из3,17 г (0,01 моль) И-диизопропокси-.тиофосфорилтиобензамида, 2,17 г(0,01 моль) красной окиси ртути и70 мл бензола, кипятят с ловушкойДина-Старка в течение 2 ч. Выход4,0 г (96%).П р и м е р 6, Отличается от примера 2 тем, что смесь, состоящую из3,17 г (0,01 моль) Я-диизопропокситиофосфорилтиобензамида, 2,17 г(0,01 моль) красной окиси ртути и60 мл четыреххлористого углерода,кипятят 0,5 ч. Выход 2,5 г (60%),П р и м е р 7. Ртутный комплексН-диизопропокситиофосфорилтиоацетамида (1 б),Смесь, состоящую из 2,55 г(0,01 моль) М-диизопропокситиофосфо-.55рилтиоацетамида, 6,51 г (0,03 моль)желтой окиси ртути в 70 мл четыреххлористого углерода, кипятят 1 ч с обратным холодильником. Реакционнуюмассу фильтруют, фильтрат упаривают,кристаллы отделяют, промывают небольшим количеством гексанаВыделяют3,3 г (93%) вещества. Т,пл, 85-86 С;1) Р 50 м.д,Найдено, %; С 26,92; Н 4,68;Р 8,61.4 Нф.4 84Вычислено,%: С 27,08; Н 4,79;Р 8,74,ИК спектр см ; 620 (Р=Б) 9901000 (РОС); 1565 (Я-С=И-).П р и м е р 8, Ртутный комплексК-диизопропокчифосфорилтиобензамида(001 моль) И-диизопропоксифосфорилтиобензамида, 4,34 г (0,02 моль)желтой окиси ртути и 70 мл четыреххлористого углерода, кипятят с обратным холодильником 1 ч, Реакционную массу фильтруют, упаривают, костатку прибавляют 10 мл гексола,смесь охлаждают, кристаллы отфильтровывают, Выход 3,69 г (92%), т.пл,72-73 С, 3 зР -1 м.д.,Найдено, %: С 38,61; Н 4,54;Р 7,2,См На НФаОбРа 8 аВычислено, %: .С 38,95; Н 4,72;Р ,74.ИК спектр,1, см : 980, 990 (РОС)9- 11175, 1200 (Р=О); 1570 (Я-С=И),Таким образом, предлагаемый спссоб позволяет увеличить выход целевыхпродуктов с 54 до 92-96%, проводитьпроцесс в одну стадию из доступныхисходных веществ и получать широкийспектр новых соединений,Формула из обре тенияСпособ получения ртутных комплексов М-фосфорилированных тиоамидовобщей формулыР,-с=-р(о-с,н; газо),113ХНЬ(ГАЗО-Сф 7-О) Р-М= С - Вгде К - СН, С 6 Н, Х - О, Б,взаимодействием фосфорного производного тиоамида карбоновой кислоты ссоединением ртути при кипячении в.Редактор Н. Киштулинец Техред Л.Сердюкова КорректорМ,Самборская Заказ 246 Тираж 313 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,01 5 15 растворителе, о тли чающий с я тем, что, с целью упрощения процесса, увеличения выхода целевых продуктов и расширения их ассортимента, в качестве производного тиоамида карбоновой кислоты используют М-юсорили 49955 6рованный тиоамид карбоновай кислоты,а в качестве соединения ртути - окисьРтути, при их молярном соотношении1: 0,75-3 а в качестве растворителяберут бензол или четыреххлористыйуглерод.