Способ получения дихлорангидридов алкенилтиофосфоновых кислот

(51)4 С 07 Е 9/42 САНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ТВ е л. 11 31сударствен УльяновавВ.В. КоЯ. Яльцева й униль ачев ых о СССР1978.954, У 5 рга РАНГИДРИСЛОТк фосфор- частности в алкенил- (К )С= й я является изобрет Изобре фороргани зью, а им хлорангид кислот об о для ож пособу получения дикенилтиофосфоновых нно ид еи формулы)С=СК ) РБ)С 1 ГК ородво двтоксигруппа, К хлорметил; одо 1 род К - вл, пользов в н фос сигруп хлормет ыть которыекачеств гут олч)р одуке,ническ синте ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМПРИ ГННТ СССР К АВТОРСКОМУ СВИДЕТ(54) С 110 СОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛДОВ АЛКЕНИЛТИОФОСФОНОВЫХ К(57) Изобретение относитсяорганическим соединениям,к получению дихлорангидридтиофоновых кислот фор-лы К ение относится к химии фос еских соединений с КС-свягде К - фенил, Ки К - в К - фенил, К - метил,С(К)Р(Б)С 1, гд К - фенил, К и К-Н; К - фенил, К 1 - метил, Кц-Н; К - метоксигруппа, К-Н, К - хлор- метил; К - этоксигруппа, К,-Н, К - хлорметил, которые могут быть испо зованы в качестве полупроводуктов в фосфорорганическом синтезе. Цель ускорение процесса, Получение целев продуктов ведут реакцией алкена с пя тихлористым Фосфором с последующей обработкой полученного аддукта алкан тиолом при молярном соотношении реагентов 1: 1,92-2,00 : 0,92-3,30 Процесс ведут в среде инертного о нического растворителя, Способ обеспечивает сокращение времени процесса по сравнению с обычной обработко аддуктов алкенов и пятихлористого фосфора сероводородом,рение процесса за счет того, чтраэл ения аддуктов алкенов с пятихлористым фосфором применяют алкантиол и процесс ведут при мольном соотношении алкена, пятпхлористого фосфора и алкантиола, равном 1;(1, 92-2,00):(0,92 - 3,30)П р и м е р 1, По уч.пие дихлорангибрида стирилтиофосфсиий кислоты,К суспензии 20,8 г 1,1 моль) пятихлористого Фосфора0 мл абсолютного бензола при 3 - 1 П ", рбанляюто.,при перемешивании 5(0,05 моль)стирола, Через 1,5- чу.тому белому кристаллическс. , унту по каплям прибавляют 0,8(и,15 моль)пропантиола соотис; 2: 3, 3выч, 61,45 известный способ; т,кип,130 /2 мм рт.ст. й 1,3533,и1,6439ИК-спектр у ) см : 3075; 3040,1600) 1575) 1490, 1455 (СН=СН, СН-);685 (Р=Б); 525) 475 (Р-С 1).Вычислено, /: С 1 29,91; Р 13,06;Я 13,52,СН,С 1,Р 8Найдено, /: С 1 30,9; Р 13,16;Б 13,27,П р и м е р 2. Получение дихлорангидрица 2-метил-фенилвинилтиофос 25фоновой кислоты.Кристаллический аддукт, полученный аналогично описанному иэ 11,8 г(0,2 моль) пятихлористого фосфорав 50 мл абсолютного толуола, обраба 30тывают 21,3 г (0,28 ллоль) проиантиолапри 5-10 С, Кристаллы в течение25 мин растворяются, образуются дванесмешивающихся жидких слоя, которыепри комнатной температуре гомогенизируются, Перегонкой получают 17,7 г(70,5/) целевого продукта, т,кии,131 в 1 С/1 мм рт,ст. д 3108и 1,630 (иэнестный способ; т,кии. 4о184 /10 мм рт,стй, 334и о 1 6434)ИК-спектр 1см "; 3070, 3045,1590, 1570 1490 1445 (СН=С СН); 45690 (Р=Б); 515, 465 (Р-С 1),Вычислено,: С 1 28,24; Р 2,33;Б 12,77.С,Н, С 1 Р 8Найдено, %: С 1 27,86; Р 12, 04; 50Б 12,42.П р и м е р 3. Получение дихлорангидрида 2-этокси-хлорметилнииилтиофосфоновой кислоты,К суспензии 48,5 г (0,23 моль) 55пятихлористого Фосфора н 00 млабсолютного бенэола ири иеремешинаонии и температур 5-10 С рибанляют 20 3 1502574 поддерживая температуру 2-4 С, Кристаллы растворяются образуются два жидких слоя, которые ири комнатной температуре превращаются н гомоген ный прозрачный раствор, Перегонкой5 получают 10,4 г (923) целевого продукта, т,кип, 160 С/6 мл рт,стд 1 3630и ь6286 МК 61 78О 4ио каплям 10 г (0,12 моль) этилаллилового эфира, После этого в течение 1 ч понышают температуру до 30 С, затем до 60 С и выдерживают 2-3 ч, К образовавшемуся кристаллическому аддукту при охлаждении льдом по каплям прибавляют 8,4 г (0,11 моль) пропантиола с такой скоростью, чтобы температура подерживалась в пределах 5- 10 С. К концу прибавления тиола обра-, зуется желтая жидкость, которую перегоняют. Получают 11,7 г 40% целевого продукта, т,кип, 126-128 С/4 ммрт,ст,; И 4 1,3816, п 1,5635 иэнестный способ: т,кип, 122-123 С/5 ммрт.ст. д 1,3974, п 1,5557).Спектр ЯМР Р о") м,д,: +73,)1Вычислено, Х: С 1 41,95; Р 12,22;Б 12,65.СНС 1) ОРИНайдено,: С 1 41,71; Р 11,96;Б 12,23П р и м е р 4, Получение дихлорангидрида 2-метокси-хлорметилвинилтиофосфоновой кислоты.Получают аналогично примеру 3 изметалаллилового эфира, Выход 32 ,т. кип. 116-118 С/2,5 мм рт.стй, 1,4744, п 1,5717.Таким образом, данный способ получения днхлорангидридов алкенилтиофосФоновых кислот поэноляет сущестненносократить время проведения процессаио сравнению с обычной обработкойаддуктов алкенов и пятихлористогофосфора сероводородом,формула изобретенияСпособ получения дихлорангидридон алкенилтиофосфоновых кислот общей формулыК(К)С=С(Кв)Р(Б)С 1 угде К - Фенил, К, и К - водород;К - фенил, К) - метил, Ко - водород;К - метоксигруппа, К, - водород,К, - хлорметил,К - этоксигруппа, К - водород,К- хлорметил,реакцией алкена с пятихлористым Фосфором с последующей обработкой полученного аддукта серусодержащим соединением н среде инертного органического растворителя, о т л и ч.а ю щ и й5 15025 У 4 6с я тем, что, с целью ускорения про- ведут при молярном соотнощении алкецесса, в качестве серусодержащего на, пятихлористого фосфора и алкан" соединения берут алкантиол и процесс тиола, равном 1:1,92-2,00:0,92-3,30.Заказ 5040/33 Тираж 338 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101