Способ получения 1-фенил-3-метил-пиразолона

СССР с 12 р, 8,И С АНИЕ И Ч ОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зарегистрировано в Бюро изобретений Госплана при СНК СС Г. Александров, Б, М, Дубинин, И,Способ получения 1-фени Заявлено 5 апреля 1939 годаКну янц и Г. В,3-метил о вв Лв 23 в нкх вя 1940 пуоппковано 31 иго Известны способы получения 1-фе. нил-метил-пиразолона действием основания фенилгидразина на хорошо очищенный ацетоуксусный эфир.Авторами найдено, что 1-фенил 3-метил-пиразолон может быть получен действием хлоргидрата (или другой соли) фенилгидразина на реакционную массу, полученную действием металлического натра на очищенный этилацетат. Эта реакционная масса, по окончании процесса растворения металлического натра в этилацетате, содержит в основной своей массе сырой натр.ацетоуксусный эфир, Лучшие результаты получаются в том случае, если от этой сырой реакционной массы (металлического натра с этилацетатом) производится отгонка спирта в виде спирто-эфирной смеси с последующим добавлением этилацетата, прогреванием реакционной массы и отгонкой этилацетата вместе со спиртом, получающимся от реакции. После отгонки последней добавленной порции этилацетата в реакционную массу дается спирт, а уже после добавки спирта в реакционную массу вводится хлоргидрат (или другие соли) фенилгидразина, который после реакции с натр.ацетоуксусным эфиром выделяется в виде основания: последнее конденсируется с выделя 1 ощпмся в результате реакции ацетоуксусным эфиром, после чего получается 1-фенилметил-пиразолон. Выделенный из реакционной массы 1-фенил-метил-пиразолон в дальнейшем подвергается процессу очистки путем перегонки его под вакуумом или кристаллизацией из спирта, а в случае необходимости получения особенно чистого продукта следует применить и вакуум-разгонку и кристаллизацию из спирта. Точно таким же методом можно получить сульфо,.нитро,-хлор и прочие производные фенил-метил-пиразолона,П р и м е р, Для проведения реакции взято 13 г металлического натрия и 136,5 г абсолютного этилацетата.Металлический натрий растворяется полностью в этплацетате. Процесс растворения проводится весьма осторожно. Основная масса металлического натрия растворяется при температуре 74 - 77; в этих температурных условиях происходит бурный процесс растворения. Процесс при этих температурах идет экзотерми: но и требует сильного охлажденияреакционной массы,После растворения металлическогонатрия в этилацетате проводитсяотгонка спирта в виде спирто-эфирной смеси в количестве 40 см", затемпроизводится добавка этилацетатак реакционной массе в количестве (80 смв, выдерживается в течение,1 часа и вновь отгоняется 80 смспирто-эфирной смеси. Остаток после отгонки спирто-эфирной смеси,растворяется в 110 см спирта.К реакционной массе, растворен-ной в спирте, добавляется хлоргидрат фенилгидразина в количестве64 г и 8,6 см" соляной кислоты с удельным весом 1,19; последние компоненты лучше добавлять в виде смеси со спиртом воизбежание воспламенения массы.1-фенил.З-метил-пиразолон выделяется из массы обычным путем иподвергается очистке путем вакуум-,разгонки или перекристаллизации изспирта или в случае необходимостиполучить особенно чистый продуктследует применить и тот и другойметоды очистки,После разгонки в вакууме из ука-ванных выше количеств получается66,5 г 1-фенил.З-метил-пиразолона, чтосоответствует 67,4 оо выхода от теории в пересчете на металлический натрий.Перекристаллизованного из спирта и вакуум-перегнанного 1-фенил 3-метил.пиразолона с точкой плавления 127" получилось 60,5 г, что со. ставляет 61,4 Я выхода от теории в пересчете на металлический натрий. Предмет изобретения,1. Способ получения 1 фенил-метил-пиразолона путем взаимодействия фенилгидразина с натр ацетоуксусным эфиром, опличаюшайся тем, что соляно кислый фенилгидразин либо его другую соль подвергают взаимодействию с реакционной массой, полученной при обработке этилацетата металлическим натрием, и готовый продукт извлекают обычными приемами,2, Прием выполнения способа по п. 1, опличаюцайся тем, что из реакционной массы, полученной после обработки этилацетата металлическим натрием, отгоняют спирт в виде спирто-эфирной смеси, затем к остатку прибавляют этилацетат, вновь отгоняют спирто. эфирную смесь, после чего добавляют спирт и соля о кислый фе илгидразин, Техред А. И. ХрошГосплаииздатОтв. редактор П. В. НикитинТип, Сов. печ Ы 23337. Зак.7152 - 52 о