Способ получения гликолей

% 145860 Класс 2 о, 5 юз СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПДТ ЕНТУ Подписная группа М 50 Заявитель инофирма Дж. Р. Гейги А. Г.Бруно Хофер и Вилли Штолль СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЛИКОЛЕЙЗаявлено 18 февраля 1960 г. за Хг 655183/31 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРОпубликовано в Бюллетене изобретений Хг 6 за 1962 г,Х - СН - К 4,где Х - хлор, бром или йод,Полученные гликоли обладают фармакологическими свойствами (оказывают седативное, гипнотическое и наркотическое действие) и могут быть применены для получения других фармакологических препаратов. Известны способы получения гликолей реакцией карбонилсодержащих соединений с магний- или цинкорганическими соединениями ненасыщенных галоидных алкилов.Предлагается способ получения гликолей общей формулыОН ОН1К, С С СН, КРг Кзгде К 1 - алкил или циклоалкил; К, и Кз - низшие алкилы и К, - ненасыщенный алифатический радикал с двумя или тремя атомамиуглерода, взаимодействием о-оксикетонов общей формулыОНК, - С - С - К,К, Ос магний- или цинкорганическими соединениями галоидоалкилов об.щей формулы145860 Предмет изобретения Способ получения гликолей обшей формулы ОН ОН1С - СР, Р,СН, - К где К, - алкил или циклоалкил, К. .и К; - низшие алкилы, К, - алифатическая группа углеводорода, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,Реакцию обмена а-оксикетонов с металлоорганическими соединениями проводят в среде эфира тетрагидрофурана или других подходящих растворителей В качестве а-оксикетонов можно использовать 3-метил оксибутанон; 3-метил-оксипентанон; 4-метил-оксигексанон:, 4,5,5-триметил-оксигексанон-З; 3-циклопропил-оксибутанон; 1-ацетил-метилциклогексанол и т. п. Для получения металлоорганических соединений можно использовать такие соединения, как хлорнстый аллил, бромистый кротонил, 4-бромбутен; бромистый пропаргил;4-бромбутини т. п.П р и м е р 1. Из 24,3 г магния и 60,5 г бромистого аллила, растворенных в 350 ял абсолютного эфиоа, получают бромистый аллилмагний, к которому при температуре не выше 20 в течение полутора часов по каплям добавляют 28,8 г 3,5-диметил-З-оксигексанона.2, растворенного в 50 ил абсолютного эфира После четырехчасового пер мешивания при комнатной температуре к реакционной смеси при охлаждении льдом добавляют сначала 100 лил воды, затем 50%-ную серную кислоту до кислой реакции по конго, а затем снова 100 ял воды Выпавший осадок отфильтровывают и промывают водой. Про. мывную воду трижды экстрагируют эфиром (по 100 мл), соединяя эфирные вытяжки с основным фильтратом. Затем фильтрат промывают до нейтральной реакции, высушивают над сульфатом натрия и после удаления растворителя перегоняют под вакуумом. Получают 4,5,7- триметил,5-диоксиоктенс температурой кипения 109 - 111 -.ри остаточном давлении 11 ям рт. ст,П р и м е р 2. 12,2 г амальгамированного магния и 200 мл абсолютного эфира помещают в сухую трехгорлую колбу, снабжену.о мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, и в течение часа при перемешивании по каплям дооавляют б 5 г бромистого пропаргила, растворенного в 50 мл абсолютного эфира. Полученную реакционную смесь перемешивают в течение 14 час при комнатной температуре, а затем в течение одного часа при температуре 30 - ЗГ добавляют 32,5 г 3-метил-оксигексанонарастворенного в 50 лл абсолютного эфира, и вновь перемешивают в течение 4 час при комнатной температуре. Затем смесь охлаждают и добавляют сначаяа 50 .цл воды, а потом 50%-ную серную кислоту до кислой реакции по конго. После дальнейшей обработки, аналогичной той, которая была описана в примере 1, получают 4,5-диметил,5-диоксиоктинс температурой кипения 104 в 1 при остаточном давлении 9 я,я рт. ст.Применение в медицинской практике препаратов, полученнь.х в соответствии с пречлагаемым способом, позволит усовершенствовать терапию заболеваний центральной нервной системы.145860 3 -ОНК, - С - С - Кз КО обрабатывают а-оксикетоны общей формулы металлоорганическими соединениями магния или цинка, полученнымииа галоидалкила обшей формулы. Состаитель В. А. Таратута Корректор Ю М, Федулова Редактор О. Д. Ус Техред А, Л, Резник Москва, Центр, М. Черкасский пер. д. 2/6. Подп. к печ. 30.11-62 г Формат бум. 70 Х 108/1 а Объем 0,26 пзд. л. Зак. 891 Тираж 550 Цена 4 коп. ЦЬТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 216