9-метокси-4-фенил-1(4н)-оксопиридазино 3, 4-с циннолины

ОЮЗ СОВЕТСКИ ОЦИАЛИСТИЧЕСНРЕСПУБЛИК 9) (1) 1) 4 С 07 0 487/04Ь. ИЗОБРЕТЕН И ИСАН ВТОРС токси-фенил(4 Н)-оксопнридазино 3,4-сциннолинов, содержащих в пол жении 2 метил или циано группу и в положении 8 метоксигруппу или водород, которые могут быть применены к активные вещества или как полупродукты для их синтеза. Цель - создан новых по структурным связям гетеро- циклических веществ. Их синтез веду реакцией 6-амино-арил-фенилН- -пиридазинонас нитритом натрия в уксусной кислоте при комнатной температуре в течение 15-30 ч. Выход, т.пл., С; брутто-ф-ла: а) 80, 280, С (Н (И 40, б) 78 ь 227, С 19 Н 1 э 1 ЯуОз ф в) 85,6,290, С 1 Н,ИО, 3 ил. венный унико("615 ют е где К 1 = СН,К,=Н, ОСпроизводные кменение в качпаратов или пр а в т 80 С из диметил,20, 67,8989; 17,76. при их синтез Целью изобвляется полу- характериием связей межи циннолина. ения чение новых с единении сочетазующихся новымду кольцом пи 2; Н 4,40; даз СУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯ И ГКНТ СССР У СВИДЕТЕЛЬСВВУ(56) ТЬе Селеш Неегосуе 1 сошСопйепзед рутЫаг 1 пез, опс.апй рЬа 1., Ей. К.И.Саз 1 е,чо 1.27.(57) Изобретение касаетсялических веществ, в частно Изобретение относится к новомклассу соединений общей формулы торых могут найти при стве биоактивных преомежуточных продуктов Пример 1.тил-фен ил( 4 Н) - о3,4-с 1 циннолин.К охлажденному р(0,002 М) 6-амино токсифенил) - 1-фенили 1 О мл уксусной киодин прием 0,28 гнатрия. Реакционнуюкрывают и выдерживатемпературе в теченреакционной смеси дкратное количествоосадок отфильтровыв0,5 г (803), т.пл.формамид а.Найдено, Ж: С 68Н 4,41, 4,45; О 17,С 18 Н 1 М 40 йВычислено р ЕСВ 17,61,ору 0,61 г ил- (3-мепиридазинонаы добавляют за 4 М) нитрита бу плотно зари комнатной 5 ч. Затем к ляют десятиОбразующийся и сушат. Выход(0,002 М) б-амино-метил-(3-метоксифенил)-1-фенилН-пиридаэинонаи 10 мл уксусной кислоты добавляют эа один прием 0,28 г (0,004 М)нитрита натрия. Реакционную колбуплотно закрывают и выдерживают прикомнатной температуре в течение 30 ч.Затем к реакционной смеси добавляютдесятикратное количество воды. Образующийся осадок отфильтровывают исушат. Выход 0,54 г (84,9 Е), т.пл.280 С из диметилформамида.П р и м е р 3, 8,9-Диметокси-фенил-циано(4 Н)-оксопиридазиноГЗ,4-сциннолин,К охлажденному раствору 0,65 г(0,002 М) б-амино-(3,4-диметоксифенил)-1-фенил-цианоН-пиридазинонаи 10 мл уксусной кислоты добавляют за один прием 0,28 г (0,004 И) 2 Бнитрита натрия. Реакционную колбуплотно закрывают и выдерживают прикомнатной температуре в течение 30 ч.Затем к реакционной смеси добавляют;есятикратное количество воды. Обракующийся осадок отфильтровывают и сушат. Вьглод 0,54 г (78,ОХ), т.пл.227 ОС из диметилформамнда.Найдено, 7: С 63,59 63,61; Н 3,70,3,69; И 19,45, 19,26.Ю 1 ъ 5 5Вычислено, 7: С 63,51; Н 3,65;И 19,49,П р и м е р 4. 8,9-Диметокси-метил-фенил(4 Н)-оксопиридазино3,4-сциннолин.К охлажденному раствору 0,67 г(0,002 М) б-амино-З-метил-(3,4-диметоксифенил)-1-фенилН-пиридазинона 4 и 10 мл уксусной кислоты добавля 45ют за один прием 0,28 г (0,004 М)нитрита натрия. Реакционную колбуплотно закрцвают и выдерживают прикомнатной температуре в течение 30 ч.Затем к реакционной смеси добавляютдесятикратное количество воды. Образующийся осадок отфильтровывают исушат. Выход 5,96 г (85,63), т.пл.290 С из диметилформамида.Найдено, %: С 65,84, 65,61;55Н 4,62, 4,60 у И 15,86, 16,17 эС ц Н 16 ИО 3Вычислено, Ж: С 65,51; Н 4,63;Б 16,08. На фиг.1 представлен спектр ПМР 9-метокси-метил -4-фенил(4 Н)-оксопиридазино 3,4-с)циннолина в трифторуксусной кислоте (ТФУК), а фраг" мент спектра в ароматической области, после добавления дублета при 7,42 м.д, (сигнал при 2,9 м.д. примесь диметилформамида); на фиг,2 - спектр ПМР 8,9"диметокси-метил- -фенил(4 Н)-оксопиридазино 3,4-сциннолина в ТФУК на фиг.З - спектр ИМР 8,9-диметокси-фенил-циано-. -1(4 Н)-оксопиридазино 3,4-с)циннолина в ТФУК (сигнал при 2,9 м.д. примесь диметилформамида).Строение целевых продуктов однозначно доказывается на основании спектров ПМР. В спектрах ПМР, записанных в трифторуксусной кислоте, присутствует однопроточный синглет в области 9, 1-9,2 м.д., соответствующий протону в десятом положении молекулы. Его значительный слабопольный сдвиг обусловлен влиянием атома кислорода карбонильной группы в первом положении молекулы. Если бы атака диазониевой группы происходила в альтернативное положение метоксифенильного ядра, в спектрах наблюдались бы дублеты протонов Н и Н , а не синглеты протонов Н и Н (фиг.2 и 3).У монометоксизамещенного (соединение по примеру 1) методом двойного резонанса однозначно.доказано, что дублет при 7,42 м,д. относится к протону Н , так как при его подавлении у сигнала Н исчезает константа спин-спинового взаимодействия (Л= 1,2 Гц) и сигнал Н превращается в синглет (фиг.1) .Контроль за ходом реакции и чистотой конечных соединений осуществлялся методом ТСХ на пластинках 811 цйо 1-07-254, элюент-хлороформ: метанол 9: 1.Соединения (1) могут быть использованы в органической химии. Формула изобретения9-Метокси-фенил(4 Н)-оксопиридаэино 3,4-с 1 циннолины общей формулыОСй,