Способ получения селенохромона

) 4 С РЕТЕНИ ЕЛЬСТВУ Ь поте до 1 Повыш геи н циала в ходе эле тр за от 0 С. одукическихо к усов 1 В и температурние выхода целев ается проведение твин оксида крем шенс ено-, кото го пр проц ости а Ж 4 ьолучение селено ни селенохрофоне перин тринатиле н сутст анолит (0,1 м (0,2 м готовят ль) селель) тримоль) ацетонитмл насыся,на и пособом ем элек олучения селенохро охимического окисл ния се г (О, 200 мл ит 80 хлорат тролиз в ацетон рийфосфа плотност триле сутст тринатя приизменеи перхлората нат ока 10-20 мА/см натрияпроводя ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ И АВТОРСКОМУ СЕИД(71) Казанский государственный университет им, В.И.Ульянова-Ленина(56) Реясепд 1., ГосЬд К., Чдпяепге.Сайдопд егегоагоп)агс 1. Нага 11 Бгпез 1 с 11 ва 11 с 1). 1-зе 1 епасгошд 1 доег, 1-).асгош 1 до. - Сагг сЬип дйа 11964, чо 1. 94, И 5, р.451-457.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕЛЕНОХРОМОНА(57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частностик получению селенохромона, которыйможет использоваться в лекарственной Изобретение относится к хим тероциклических орг нений селена, а име вованному способу получения сел хромона, селенистого аналога не рых природных антоцианов, который может найти применение в лекарствен ной и парфюмерной промышленности,Целью изобретения является повышение безопасности и упрощение процесса получения селенохромона. Поставленная цель достига ленохроманонана платиновом аноде и парфюмерной промышленности. Цель -повышение безопасности и упрощениепроцесса. Получение ведут дегидрированием селенохроманонав ацетонитриле путем электрохимического окисленияна платиновом аноде в присутствиитринатрийфосфата и перхлората натрияпри плотности тока 10-20 мА/см иизменении потенциала в ходе электролиза от 0,9 до 1,1 В при 15-20 С.С целью повышения выхода целевогопродукта процесс проводят в присутствии оксида кремния, выход увеличивается на 107. Способ обеспечивает про"ведение процесса в мягких условияхи исключает использование взрывоопасного трифенилметилперхлората, 1 з.п.ф-лы. Прймер. Пхромона электроокислманонав ацетонитхлората натрия в пррийфосфата,Рабочий растворрастворением 20,9 гнохроманона, 32 гнатрийфосфата и 24,перхлората натрия врила. Католит содержщенного раствора перв ацетонитриле. Элекз 14564при плотности тока 10 мА/см, Потенциал анода изменяют в .ходе электролиза от 0,9 до 1,1 В при прохожденииэлектричества 2,6 А/ч.По окончании электролиза из анолита испаряют растворитель, остатокпромывают гексаном и экстрагируютамилацетатом. После перекристаллизации из этанола получают 12,4 г(м 41)8 53 (дН) 8 16 (дН);н-н 11 ГцП р и м е р 2. Получение селенохромона электроокислением селенохроманонав ацетонитриле на Фоне перхлората натрия. (в отсутствие тринатрийфосйата),Рабочий раствор (анолит) готовят25растворением 20,9 г (0,1 моль) селенохроманона -4 и 24,5 г (О, 1 моль)перхлората натрия в 200 мл ацетонитрила. Католит содержит 80 мл насы,щенного раствора перхлората натрияв ацетонитриле, Электролит проводятпри плотности тока 15 мА/см . Потенциал анода изменяют в ходе электролиза от .0,9 до 1,1 В при прохождении электричества 2,6 А/ч.По окончании электролиза из анолита испаряют ацетонитрилостаток 35промывают гексаном и экстрагируютамилацетатом, После перекристаллиза"ции иэ этанола получают 8 4 г (413)селенохромона, т.пл. 95 С.Найдено, 7: С 51,6, 51,95, 40Н 2,92,9,Вычислено, 7.; С 51,69, Н 2,8.ИК-спектр, 4 ., см ; 740 (С-Н);1580 (С=О); 1600 (С=С).ПИР-спектр (СС 1) 8, м.д.; 7,53 45(м 4 Н); 8,53 (дН), 8,16 (дН), ,У н н11 Гц.П р и м е р 3. Получение селенохромона электроокислением селенохроманона"4 в ацетонитриле на фоне 50перхлората натрия в присутствиитринатрийфосфата.Аналит готовят растворением 20,9 г(О, 1 моль) перхлората натрия в 200 млацетонитрила. Католит содержит 80 млнасыщенного раствора перхлората натрия в ацетонитриле. 31 4Электролиэ проводят при плотноститока 20 мА/см . Потенциал анода из"меняют в ходе электролиза от 0,9 до1, 1 В при прохо -дении электричества2,6 А/ч,По окончании электролиза из анолита испаряют .растворитель, остатокпромывают гексаном и экстрагируютамилацетатом. После перакристаллизации из этанола получают 13 г (637)селенохромона, т,пл. 95 ОС,.Найдено, 7.: С 51,90, 52,01;Н 2,85, 2,92.Вычислено, 7: С 51,69, Н 2,87.ИК-спектр, , см . 740 (С-Н),1580 (С=О), 1600 (С С),ПИР-спектр, (СС 1+), (У, м,д, Ф 7)53(м 4 Н); 8,16 (дН), 8,53 (дН), Л11 Гц.П р и м е р 4. Получение селено"хромона электроокислением селенохроманонав ацетонитриле на фоне перхлората натрия в присутствии тринатрийфосфата,Анолит готовят растворением 20,9 г(О, 1 моль) перхлората натрия в 200 млацетонитрила. Католит содержит 80 млнасышенного раствора перхлората натрия в ацетонитриле, Электролиз проводят при плотности тока 25 мА/см .Потенциал анода изменяют в ходеэлектролиза от 0,9 до 1,1 В при прохождении электричества 2,6 А/ч.По окончании электролиза из анолита испаряют растворитель, остатокпромывают гексаном и экстрагируютамилацетатом. После перекристаллизации из этанола получают 9,9 г (483)селенохромона, т.пл. 95 С.Найдено 7: С 51,87, 52,03,"Н 2,87, 2,90,Вычислено, 7.: С 51,69; Н. 2,87.ИК-спектр, 4, см-: 740 (С-Н),1580 (С=О) э 1600 (С=С).ПИР-спектр, (СС 1), Ю, м.д.: 7,53(м 4 Н); 8, 16 (дН); 8,53 (дН); д н н11 Гц.П р и м е р 5. Получение селенохромона электроокислением селенохроманонав ацетонитриле на фоне перхлората натрия в присутствии тринатрийфосфата и оксида кремния.Анолит готовят растворением 20,9 г14564 Формула изобретения Рабочий раствор готовят растворением 20,9 г (О, 1 моль) селенохромабона"4, 32 г (0,2 моль) тринатрий" фосфата и 24,5 г (0,1 моль) перхлората натрия в 25 мл ацетонитрила. Католит содержит 80 мл насьпценного раствора перхлората натрия в ацетонитриле. Электролиз проводят при плотности тока 10 мА/см. Потенциал анода изменяется в ходе электролиза от 0,9 до 1,1 В при прохождении электричества 2,6 А/ч.По окончании электролиза из анолита испаряют растворитель, остаток ЭО 40 Составитель Т.Власова Редактор Н,Рогулич Техред Л.Олийнык Корректор И.ДемчикЗаказ 7524/21 Тираж 352 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 520 г оксида кремния размером зерен0,2-0,8 мм,Католит содержит 80 мл насыщенно го раствора перхлората натрия в ацеБтонитриле. Электролиз проводят приплотности тока 20 мА/см Потенциаланода изменяют в ходе электролизаот 0,9 до 1,1 В при прохожденииэлектричества 2,6 А/ч. 10Госле окончания электролиза изанолита испаряют растворитель, остаток промывают гексаном и экстрагируют этилацетатом. После перекристаллизации из этанола получают 1 я15,9 г (777) селенохромона, т,пл.95 С, для смешанной пробы т,пл.95 С.ИК-спектр, 4, см " 740 (С-Н);1580 (С=С)у 1600 (С=С).ПИР-спектр (СС 1 ), 8, м,д.: 7,53(м 4 Н); 8, 16 (дН), 8, 53 (дН) э Лн-н11 Гц,П р и м е р 6. Получение селенохромона электроокислением селено яхроманонав ацетонитриле на фонеперхлората натрия в присутствии тринатрийфосфата при 25 С. промывают гексаном и экстрагируют амилацетатом. После перекристаллизации из этанола получают 10, 1 г (497) селенохромона, т.пл. 95 С,Найдено, 7: С 51,87, 51,95; Н 2,92, 2,87.Вычислено, Е: С 51,69, Н 2)87.ПИР-спектр (СС 14, ТЕС), д, м.д: 7,53 (ч 4 Н), 8,53 (дН); 8,16 (дН);11 Гц.Таким образом, предлагаемый способ получения селенохромона позволяет упростить процесс получения целевого продукта за счет проведения процесса в мягких условиях (комнатная температура) в течение меньшего времени, повысить безопасность за счет исключения взрывоопасного трифенилметилперхлората, а также позволяет увеличить выход целевого продукта по сравнению с известным способом на 103. 1.Способ получения селенохромона путем дегидрирования селенохроманона в ацетонитриле, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повыше" ния безопасности и упрощения процес-. са, последний проводят путем электро- химического окисления на платиновом аноде в присутствии тринатрийфосфата и перхлората натрия при плотности тока 10-20 мА/см и изменении патенциала в ходе электролиза от 0,9 до 1,1 В при температуре 15-20 С.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс проводят в присутствии оксида крем ния.