Способ получения 4н-1-селенохромена

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИРЕСПУБЛИН 9) Я( 7 Р 345/00, С 25 ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ циклическим соединениям, в частностик получению 4 Н-селенохромена, который используется в фармацевтическойи парфюмерной промышленности, Цельразработка нового одностадийного способа получения. Получение ведутэлектрохимическим окислением селенохромана на платиновом электроде вацетонитриле в присутствии перхлората натрия и акцептора протонов (такого как безводного тринатрийфосфатили оксид кальция) при плотности тока5-10 мА/см, изменении потенциала входе электролиза 0,8 - 1,0 и температуре 10-12 С. Способ позволяетполучить селенохромен в одну стадиюв мягких условиях . с выходом до ЗЗХ.. рата натрия и безводного тринатрийфосфата или оксида кальция при плотности тока 5-10 мА/см, изменении потенциала в ходе электролиза 0,8- 1,0 В и температуре 10-12 С с последующим выделением целевого продукта обычными приемами,и селеносодержащих соединений, аполучения новоформулы ероциклическ енно к ново 4 Н-селен на Электролиз в еской .ячейке о ой для термост с разделенным перегородкои ан странствами при 10 мА/см . В хо перемешивают пр шалки. Анодом с тины с площадью катодом - спира с площадью лове циал анода конт ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬС 1 В(71) Казанский государственный университет им. В,И,Ульянова-Ленина(56) Кепзоп М. Ргерагай 1 оп еС ргорг 1 егез де 3.а се 1 епо - сЬгошаппопеег де 1 а зе 1 епосЬгошопе. - Ви 11. ЗоСЬлп, Ве 1 я. 1964, чо 1. 73, И 5-6,р.483-490,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4 Н-СЕЛЕНОХРМЕНА(57) Изобретение относится к гетеро Изобретение относится к который является селенистым аналогом природных антоцианов и тиохроменов, находящих применение в фармацевтичес кой и парфюмерной промышленности.Целью изобретения является разработка нового одностадийного способа получения 4 Н-селенохромена.Поставленная цель достигается путем электрохимического окисления селенохромена на платиновом аноде в ацетонитриле в присутствии перхлодут в электролитиъемом 250 мл с рубаштирования (10-12 С) пористой стеклянной дным и катодным про- плотности тока 5- е электролиза растворпомощи магнитной меужит цилиндр изплаповерхности 120 смф, ь из листового никеля хности 150 см.Потенолируют относительноэлектрода сравнения Ар/0,1 И АСМОв ацетонитриле,П р и и е, р 1. Получение селенохромена злектрохимическим окислениемселенохромана в отсутствие акцепторапротонов.Рабочий растврр (анолит) готовятрастворением 19,6 г (0,1 моль) селенохромана и 24,5 г (О, 1 моль) перхлората натрия в 200 мл ацетонитрила.Католитом служит насыщенный растворперхлората натрия в,ацетонитриле.Электролиз ведут при плотности тока10 мА/см, .Через раствор пропускают2,5 г./ч электричества. После окончания :;лектр лиза из анолита испаряютрастворитель, остаток разбавляют холодной водой и экстрагируют хлористымметиленом. Отделе,;нем органическогослоя с последующей отгонкой хлористого и фракционированием в вакуумеполучают розоватые расплывающиесякристаллы селенохромена 2,3 г (122),кип. 124 С/3 мм.Найдено, 7: С 56,05, 55,95; Н 4,07,4,07,Вычислено, 7: С 55,42; Н 4,13.ИК-спектр, , см: 740 (С-Н);1675 (С=С).ПМР-спектр (СС 1 ,. ТМС), , м.д.:7,51 (ш 4 Н); 4,4 .(ш 2 Н); 1,04"1,15(и 2 Н).П р и и е р 2. Получение селено"хромена электрохимическим окислениемселенохромана в присутствии тринат-рийфосфата.Рабочий раствор готовят растворением 19,6 г (0,1 моль) селенохромана, 24,5 г (0,1 моль) перхлоратанатрия и 32 г (0,2 моль) тринатрийфосфата в 200 мл ацетонитрила. Католитом служит насыщенный растворперхлората чатрия в ацетонитриле.Электролиз ведут при плотности тока5 мА/см . После электролиза и .обработки аналогично примеру 1 получают 5,7 г селенохромена (297), т.кип,124-126 С /3 мм.Найдено, Ж: С 55,52, 55,6; Н 4,1,4,12,Вычислено, Х: 55,42 Н 4,13,ИК-спектр, , см : 740 (С-Н);1675 (С=С).ПИР-спектр (СС 1, ТМС), 8, м.д,37,51 (ш 4 Н); 4,4 (и 2 Н); 1,05-1,15(и 2 Н).П р и м е р 3. Получение селенохромена электрохимическим окислениемРабочий раствор готовят растворением 19,6 г селенохромана (0,1 моль), 24,5 г перхлората натрия (0,1 моль) и 11 г оксида кальция (0,2 моль) в ацетонитриле (200 мл). Католитом служит насыщенный раствор перхлората натрия в ацетонитриле. Электролиз ведут при плотности тока 10 мА/см. Через раствор пропускают 2,5 А/ч электричества, После окончания электрализа из анолита испаряют раствори- тель, остаток разбавляют холодной водой и экстрагируют хлористым метиленом, Отделением органического слоя с последующей .отгонкой хлористого метилена фракционированием в вакууме получают розоватые расплывающиеся кристаллы селенохромена 6,1 г (31,5 Х), т. кип. 124-125 ОС/3 мм,5 10 15 20 25 40 45 50 55 селенохромана в присутствии тринатрийфосфа таЭлектролиз проводят в условияхпримера 2 с той разницей, что плотность тока подцерживают 10 мА/см .Получают 64 г селенохромена (332),т.кип. 124 С/3 мм,Найдено, 7: С 55,45, 55,47;Н 4,09, 4,11.Вычислено, Е: С 55,42; Н 4,13.ИК-спектр, 4, см740 (С-Н);1675 (С"С).ПМР-спектр (СС 1) ТМС), д м.д.7,51 (м 4 Н); 4,4 (м 2 Н); 1,05-1,15(м 2 Н).П р и м е р 4. Получение селено"хромена электрохимическим окислениемселенохромана в присутствии тринатрийфосфата.Электролиз проводят в условияхпримера 2 с той разницей, что плотность тока поддерживают 20 мА/см.Получают 4,3 г селенохромена (227),т.кип, 124-125 С/3 мм. Найдено, 7: С 55,45, 55,5;Н 4,1; 4,1.Вычислено, 7: С 55,42 Н 4,13.ИК-спектр, , см : 740 (С-Н),1675 (С=С).ПМР-спектр (СС 14, ТМС), сР, м.д.7,51 (м 4 Н); 4,4 (м 2 Н); 1,05-1, 15(м. 2 Н),П р и м е р 5, Получение селенохромена электрохимическим окислением селенохромана в присутствии оксида кальция.Заказ 7524/21 Тираж 352 Подписное Ф ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская над., д . 4/5Производственно-полиграФическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 5, 1Найдено, 7: С 55,49, 55,54; Н 4,09) 4,11.Вычислено, 7: С 55,42; Н 4,13.ИК-спектр см ": 740 (С-Н);1675 (С С).РМР-спектр (СС 1, ТМС), сР, м.д.ф 7,51 (м 4 Н), 4,4 (м 2 Н), 1,05"1,15 (м 2 Н).Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать новый селенохромен в одну стадию в мягких условиях с выходами до 333. 6Формула изобретенияСпособ получения 4 Н-селенохроме.- на, отличающийся тем, 5 что селенохроман подвергают электро"химическому окислению на платиновомэлектроде в ацетонитриле в присутствии перхлората натрия и акцепторапротонов, такого, как безводный три натрийфосфат или оксид кальция,при плотности тока 5-10 мА/см, изменении потенциала в ходе электролиза0,8 " 1,0 В и температуре 10"12 С,