Способ получения ароматических аминов

Предлагается усовершенствованный способ получения ароматических э;-,нов. которые применяют в синтезе физиологически активных веществ.Известен способ получения ароматических аминов гидрированием нитросоединений в водном растворе соли К 2 РбС 14, содержащем алиэариновый красный, Недостатком способа-аналога является низкая стабильность (в процессе восстановления происходит деструкция катализатора до металла) и невысокая эффективность катализатора - на 1 г палпадия превращается 120 - 240 г нитросоединения,Известен также способ получения ароматических аминов гидрированием нитросоединений в присутствии кластерного 51015 ката- лизатора СБН 5 Р)2 Рб 5 о, получаемого взаимодействием комплекса (Р(С 6 Н 5)зРб(ОСОСНэИ с водородом в при сутствии избытка Рб(ОСОСНэ)2. Недостатками способа-прототипа являются необходимость специального синтеза катализатора на основе ацетата палпадия (1) и трифенилфосфина и невысокая эффективность катализатора: на 1 г палладия удается восстановить лишь 130 г нитробензола иэза невысокой скорости гидрирования (3,2 л . Нг/г Рб мин и дезактивации катализатора,Целью изобретения является упроще ние и интенсификация процесса.Для достижения этой цели в н-бутанОле растворяют ацетат палладия (1), трифенилфосфин и перхпорат натрия. Система приобретаег каталитические свойства по сле обработки молекулярным водородом.Сопоставительный анализ с прототипом показывает, что предлагаемое решение отличается использованием более простых исходных компонентов при синтезе катали затора, для проявления. каталитической активности система не нуждается в кислороде, кроме того, дополнительно используется перхлорат натрия в качестве стабилизирующей добавки, 45Сравнение заявляемого решения с известными показывает, что у перхпората натрия обнаружено новое свойство стабилизировать каталитические системы для восстановления нитросоединений на 50 основе комплексов палладия. Это свойство не было известно ранее.П р и м е р 1 (сравнительный, без перхлората натрия), 2 Я 5 мг(1,27 1 О - моль) ацетат палладия (11), 1,35 мг (5,15 10 моль) 55 трифенилфосфина и 10 мл н-бутэнолазагружают в термостатированный реактор в атмосфере аргона (азота) и перемешивают при 30"С до полного растворения, Затем систему продувают водородом (давление водорода атмосферное) и обрабатывают реакционную смесь в атмосфере водорода 30 мин, После этого в реактор вводят 0,3 мл (0,36 г ипи 2,93 10 моль) нитробензола. Начальная скорость реакции составляет 5 л Н 2/г Рб мин. Однако происходит непрерывное уменьшение скорости, За 20 мин она падает в 6-7 раз и теоретическое количество водорода поглощается за 150 мин, Выход анилина близок к 100 ф(,. Гидрирование следующей такой же порции нитробенэола не удается довести до конца из-эа постоянно уменьшающейся скорости реакции.П р и м е р 2,2,65 мг(1,18 х 10 моль) ацетата палладия (11), 1,4 мг (5,3 10 моль) трифенилфосфина и 10 мл н-бутанопазагружают в термостатированный реактор в атмосфере аргона (азота) и перемешивают при 30 С до полного растворения. Затем в систему вводят 14,6 мг(1,2 10 моль) перхлората натрия. После растворения перхлората натрия систему продувают водородом (давление водорода атмосферное) и обрабатывают реакционную смесь в атмосфере водорода 30 мин. После этого в реактор вводят 0,3 мл (0,36 г или 2,93 10 з моль) нитробензола, Начальная скорость гидрирования составляет 13,4 л Нг/г Рб мин. Теоретическое количество водорода поглощается эа 27 мин. Средняя скорость гидрирования 7,2 л Н 2/г Рб мин. Следующая порция нитробензола (0,36 г) гидрируется за 30 мин, средняя скорость составляет 6,4 л Н 2/г Рб мин далее, действуя аналогично, удается гидрировать 10 последовательных порций нитробензола по 0,36 г со скоростями 4,7 л Н 2/г Рб мин без заметной потери активности, Суммарное превращение нитробенэола, считая на 1 г палладия составляет 2320 г, Выход анилина составляет 99 от теоретического (данные хроматографического анализа).П р и м е р 3, Восстановление нитросоединений различной природы проводили по методике, описанной в примере 2. Основные данные приведены в таблице, Восстановление нитросоединений вели при 30 С и атмосферном давлении водорода. Количества реагентов: ацетат паллия (11) 5,74 мг(2,5 х х 10 моль), трифенилфосфин 2,6 мг(1,0 10 5 моль), перхлорат натрия 30 мг (2,5 10 моль). Растворитель - н-бутанол, Объем растворителя 10 мп, Время восстановления катализатора 30 мин,Преимущества предлагаемого способа получения ароматических аминов заключается в простоте катализатора (он фактиче1704402 ски получается "1 п з 1 м" иэ достаточно простых исходных компонентов), а также в высокой стабильности и активности при восстановлении различных нитросоединений. Так, в процессах восстановления нитросоединений удельная активность системы составляет 6,4 - 7,2 л Н 2/г РО мин, при этом на 1 г палладия беэ заметного изменения каталитической активности преПродукт реакВыход амина,Исходное нит- Количество йВремя реакции, мин+ Растворитель - этанол (10 мл). Формула изобретения СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ гидрированием соответствующих нитросоединений в и рисутствии катализатора на основе ацетата палладия (11) и трифенилфосфина, обраСоставитель Л. ИоффеРедактор Т. Никольская Тех ред М.Моргентал Корректор Л, Лукач Заказ 780 Тираж Подписное НПО "Поиск" Роспатента113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 о-М етоксинитробензол а-Н итронафталинвращается более 200 г нитросоединенийразличной природы для нитробензола более 2000 г). 5 Таким образом, предлагаемый способне требует специального синтеза катализатора и позволяет увеличить скорость восстановления нитроароматических соединений в амины в 4 раза,о-Фенилендиамин о-Аминофенол Мета ниловая кислота10 ботанного водородом, отличающийсятем, что, с целью упрощения и, интенсификации процесса, гидрирование ведут в присутствии катализатора, полученного непосредственно из ацетата 15 палладия (1) и трифенилфосфина с добавлением перхлората натрия.