Способ получения 2-пентил-4, 5-бенз-1, 3-диоксолана

, 13956 114 С 07 В 317/ ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИА ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ПЕНТИЛ,ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71) Уфимский нефтяной институт(57) Изобретение касается замещенныхдиоксолана,в частности получения 2-пентил,5-бенз,3-диоксолана-инсектицида, применяемого в сельскомхозяйстве. Для повьнпения выхода целевого продукта используют реакцию4,5-бенз,3-диоксолана с пентеномв присутствии перекиси третбутила пмолярном соотношении 2,4:(1-1,2):Изобретение относится к усовершествованному способу получения 2-пентил,5-бенз,3-диоксолана,который может найти применение всельском хозяйстве в качестве инсектицида.Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта.Цель достигается путем радикаль Оного присоединения пентенак 4,5-бенэ,3-диоксолану в присутствииперекиси третбутила при нагреваниив замкнутой системе.Изобретение иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1. В ампулу загружают 2,4 моль (292,8 г) 4,5-бенз,3-диоксолана, 1,2 моль (84 г) пентенаи 0,6 моль (876 г) перекиси 20третбутила. Ампулу нагревают при130 СОхлаждают, проводят вакуумную разгонку. Получают 2-пентил,5-бенз,3-диоксолан с выходом 73%.Т.кип. 89-90 С (1,5 мм рт.ст.);п 1,5005.Спектр ПМР ( д, м.д. от ГМДС,СС 1 ): 0,62-0,92 т ГЗН; СН; 1,021,44 м СН, 6 Н 3; 1,60-1,88 м ГСН,2 Н 3 5 78-5,96 т СН, 1 Н; 6,66 с 30С Н 4, 4 НД.П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 делают загрузку 4,5-бенз,3-диоксолана, пентенаи перекиситретбутила в молярном соотношении2,4:1,2:0,7 соответственно. Процесспроводят при 130 С. Физико-химическиеконтакты аналогичны приведенным впримере 1. Выход 74%.П р и м е р 3. Загружают анало" 40гично примеру 1 2,4 моль (292,8 г)4,5-бенэ,3-диоксолана,1,2 моль (84 г)пентенаи 0,8 моль (116,8 г) перекиси третбутила, Процесс ведут при130 С. Выход 75%. Физико-химические 45контакты аналогичны приведенным впримере 1,Ъа предельными значениями данногополярного соотношения реагентов выход целевого продукта падает, что подтверждается следующими примерами,П р и м е р 4Загружают аналогично примеру 1 2,4 моль (292,8 г) 4,5 -бенз,3-диоксолана, 1,2 моль (84 г) пентенаи 0,5 моль (73 г) перекиси третбутила.оТемпература процесса 130 С. Выход целевого продукта 62%.Молярное соотношение 4,5-бенз,3-диоксолан,пентени перекись третбутила 130 73 2,4:1,2:Оуб 2,4 й 1,2 й 0,7 130 74 130 75 130 . 62 130 63 2,41,2;0,8 1,2:0,5 1,2:0,9 2,4:1 2,4: 140 72 2,4:1,2:0,6 2,4:1,2:06 2,4:1,2:0,6 2,4:1,2:0,6 150 60 120 160 38 Оптимальным молярным соотношением диоксолана и алкена является 2,4: :(1,0-1,2), что подтверждается следующими примерами. П р и м е р 5, Загружают аналогично примеру 1 2,4 моль (292,8 г)4,5-бенз,3-диоксолана, 1,2 моль(84 г) пентенаи 0,9 моль (131,4 г)перекиси третбутила.Температура процесса 130 С. Выходпродукта составляет 63%,Температура реакции имеет существенное значение, Оптимальным интервалом температур является 130-150 С,что следует из следующих примеров,П р и м е р 6Загрузку проводятаналогично примеру 1, но при 140 С.Выход 72%.П р и м е р 7, Загрузку проводятаналогично примеру 1, но при 150 С.Выход 75%.За пределами данного температурного интервала выход продукта резко падает,П р и м е р 8. Загрузка аналогична примеру 1, но при 120 С. Выход 60%.П р и м е р 9. Загрузка аналогична примеру 1, но при 160 С. Выход 58%,В таблице приведена зависимостьвыхода 2-пентил,5-бенз,3-диоксолана от молярного соотношения реагентов и температуры по примерам 1-9.1395635 Такие условия проведения процесса обеспечивают присоединение пентенаво 2-е положение 4,5-бенэ,3- -диоксоланового цикла с высокой селективностью (73-757). Использование предлагаемого способа позволяет увеличить выход целевого продукта с 603 до 72-753 по сравнению с известным. формула изобретения Составитель И.ДьяченкоТехред Л.Сердюкова Корректор., В,Бутягас Редактор М,Недолуженко Заказ 2464/25 Тираж 370ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Подписное Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 П р и м е р 10. В ампулу эагружа"ют 2,4 моль 4,5-бенз,3-диоксолана,1,0 моль пентенаи 0,6 моль перекиси третбутила. Ампулу нагревают ро130 С, затем охлаждают к проводятвакуумную перегонку. Выход 743.П р и м е р 11. Проводят синтезтакже, как описано н примере 10, нозагружают 1,1 моль пентена. Выход 753.За пределами данного молярногосоотношения реагентов выход падаетвследствие образования 2,2 дипентил,5-бенз,3-диоксолана.15П р и м е р 12. Проводят синтезтакже, как в примере 1; но загружают 1,3 моль пентена. Выход снижается до 603.П р и м е р 13. Проводят синтез 20также, как в примере 1, но загружают 0,9 моль пентена. Выход 623.Иэ анализа табличных данных примеров 10-13 следует, что наиболее высокий выход 2-пентил,5-бенз,3-диоксолана получается при молярномсоотношении реагентов 2,4:1,2:0,6-08при 130-150 ОС,Способ получения 2-пентил,5- -бенэ,3-диоксолана с использованием нагревания и катализатора, о,т л и - ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта 4,5-бенз,3-диоксолан подвергают взаимодействию с пентеномв присутствии перекиси трет-бутила в качестве катализатора при молярном соотношении 4,5-бенэ,3-диоксолана, пентенаи перекиси трет-бутила, равном 2,4:(1,0-1,2):(0,6-0,8) соответственно температуре 13 ДС в замкнутой системе