Способ определения функциональности полисульфидных олигомеров

(54) СП НОСТИ П (57) Из определ сульфид использ тическо ФУНКЦИОИГОМЕРОВ СОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯЛИСУЛЬфИДНЫХбретение отнония функционалых олигомероввано в промьппло каучука, в посо оли- быть итс нос може нтеост езинотехнике ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ авиационной, судостроительной, строительной отраслях, потребляющих тиоколовые герметики. Цель изобретенияповышение точности и экспрессностиопределения. Полисульфидный олигомерв растворителе помещают в резонаторспектрометра и записывают спектр.ядерного магнитного резонанса на ядрах протона Н, определяют интегральную интенсивность сигналов-ОСН 0- и -ЯН , берут их отношение,а затем вычисляют среднечисленную молекулярную массу полисульфидного олигомера. После этого ведут записьспектра на ядрах "С, берут отношениеинтегральной интенсивности сигналови определяют долю циклических продуктов в образце. Вычисляют молекулярнуюмассу линейного олигомера М , азатем определяют среднечисленнуюфункциональность по формуле Г, = Мп //М, где М- молекулярная масса, определяемая по числу ЯН-групп,найденных методом йодометрическоготитрования.113540Изобретение относится к способу определения функциональности полисульфидных олигомеров и может быть использовано в промышленности синте 5 тического каучука, в резинотехнике, авиационной, судостроительной, машиностроительной, строительной отраслях, потребляющих тиоколовые герметики, 10Цель изобретения - повышение точности и экспрессности определения функциональности полисульфидных олигомеров.П р и м е р. Ампулу диаметром 5 мм с раствором полисульфидного олигомера, содержащего БН-групп 4,23% в хлороформе в объеме 0,5 см, помещают в и линейной НБ-СН,-СН,-ОСН ОСН СН,-Б-Б-СН,СН,ОСН,ОСН,СН-Б-Б,а,БН 11 ц + ИЙ,2 и =-- - - = 137 255100% = 11% = И,1 осн 1 цик 1 мм 2 мми = " - "- = --- = 12.1(мм 1 25Далее вычисляют среднечисленную молекулярную массу полисульфидного олигомера по формулеМ = С + А;,где С - сопят, С. = 122 для всех полисульфидных олигомеров;А. - массовые доли соответствующих=ФА = п(2 Н + С + 20) = 552;А = (2 п - 2) (2 Н + С)308;А 6 = (2 п - 2) (2 Н + С + Б) = 1994, 40 где Н, С, О, Б - атомные веса элементов периоцическойсистемы.М = 122 + 555 + 308 + 1012= 1994.45 Проводят запись спектра олигомерана ядрах " С Для определения долициклических продуктов берут отношенияинтегральных интенсивностей сигналов1(-ЗСН- цнкк К 1ааСН 1 Н а ОТНОСЯщиеся на спектре к сигналам с химическим сдвигом 3 = бб,8, бб 0, 39,9,38,85 м,д. соответственно, - = ------1007 = 157 =- М1-БСН-) иикьаца-СН,-) и. датчик спектрометра и записываютспектр ядерного магнитного резонансавысокого разрешения на ядрах Н. Поотношению интегральных интенсивностей-ОСН 0 и -БН сигналов находят степеньйполимеризации п по формулеп =Е,В объеме образца могут быть молекулы полисульфидного олигомера структур циклической, СНСНОСН ОСН СНБ БСН,СН,ОСН,ОСН,СН,Определяют среднюю линию циклов вобразце. Расчет среднечисленной молекулярной массы ведут по формулеА,Я,%М = Мин100%Определяют сумму массовых долейтрех сигналов А 4 + А + АбА; = 1872,142 А; И, (%)М - -= ----- 223, Зб.и ц 100%Затеи определяют среднечисленнуюмолекулярную массу линейных макромолекул полисульфидного олигомера(Мп)6, Ми Мо цикв По формуле Р = М . /М, определяют среднечисленную функциональность олигомера, где М- молекулярная масса олигомера, определяемая химическим способом, в данном случае иодометрическим, Для нашего образца М = 15 б 0. МвнЕ =- -= 0,88.М, фОшибка измерений при этом не более + 10%, Запись спектров ЯЮ. может быть произведена на стандартных спектрометрах. Способ определения функциональности олигомеров может быть автоматизирован, Все необходимые расчетыСпособ определения функциональности полисульфидных олигомеров по М= М - 46 п + 28(п - 1) + О Тоох Мсоотношению Е =-, где Мнииисреднечисленная молЕкулярная масса, определенная по числу БН-групп методом иодометрического титрования, М - среднечисленная молекулярнаяф линмасса, определенная из физических из мерений, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения точности и экспрессности, определяют средне- численную молекулярную массу линейного олигомера Мметодом ЯМР, 20 , для чего записывают спектр ЯМР на ядрах протона Н, измеряют интегральные интенсивности сигналов 1( осн где М= 122 + 4 бп Ф 28 Ь - 1) + 02 Ь1(-осн о л а Л еФ 1(нз-)-5 Снд- цлц.ил . 100 У 1 (-5 снт-) лин Составитель Т.ВладимироваТехред И.Попович Корректор Н.Король Редактор И.Горная Тираж 776 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Заказ 5686/38 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул, Проектная, 4. 3 1354084 4 и их порядок легко программируются и и 1( 1 , а затем спектр ЯМР на яд- . могут автоматически решаться на лю- рах " С, по которому измеряют интебой ЭВМ. гральные интенсивности сигналов-ьсн,- циклнечисленную молекулярную массу линейного олигомера вычисляют по формуле