Способ получения триметилсилиловых эфиров полигалогенированных, -диэтоксивинилкарбинолов

(19) (И) 07 Р 7/ ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ У СВИДЕТЕЛЬСТ К АВТОР Бюл. У 29В. Ломоносо анцова, Г. С. Ю, И, Бауков 7(0888)С Лив йцева анцовилзаме Терми Л. И. нные ско в ле ЖО латы,2084. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРпО делАм изОБРетений и ОтнРытии(57) Изобретение касается кремнийорганических соединений, в частности триметилсилиловых эфиров полигалогенированных 3,)-диэтоксивинилкарбинолов (КК) общей формулы К, К СК-СН==С(ОС Н ) , где К - -081(СН )К,=К - СРэ (а) или СР С 1 (б) илиК, - Н и К -СС 1 э (в), которые могутбыть использованы для синтеза новыхтипов кремнийорганических соединений.Цель - разработка простого и общегоспособа синтеза новых. перспективно-полезных соединений КК, Синтез ведутиз диэтилацеталя триметилсилилкетенаи полигалогенированного карбонильногосоединения общей формулы К,К С=О,где К, К указаны выше, при темпеоратуре от комнатной до -78 С, ВыхоД,о,7., т. кип С при 0,1 мм рт, ст.;п,: а) 92; 63-64; 1,3882; б) 92;99 в 1; 1,4282; в) 96; 101-102;1,4648,1132Изобретение относится к,химии элементоорганических соединений, а именно к способу получения триметилсилиловых эфиров полигалогенированных ,- диэтоксивинилкарбинолов общей форму- лы К, К С (ОБ 1 Ме ) -СН=С (ОЕй ) где К,=К - СРзф СРаС 1, или К, - Н,.К - СС 1Эти соединения включают реакционноспособную двойную углеродуглеродную связь наряду с активными фрагментами =С(ОЕС) и ОЯ 1 Ме 9 и могут бытьиспользованы для синтеза новых типовкремнийорганических соединений разнообразного строения - функциональнозамещенных циклобутанов, оксетанов,1-оксиэфиров, в качестве мономеров,обладающих ценными свойствами, а также представляют интерес как потенциальные биологически активные вещества.Целью изобретения является разра"ботка общего метода синтеза соедине-.ний нового типа - триметилсилиловыхэфиров полигалогенированных ,1-диэтоксивинилкарбинолов указанной общей формулы.П р и м е р 1. В 3,5 г (0,0186 М)диэтилацеталя триметилсилилкетена,оохлажденного до -78 С, пропускаютогексафторацетон (т, кип, -29 С), Реакция завершается сразу после введения эквимолекулярного количества(СР) ),ЯМР В Я 1 (1, м.д., раствор в СЭС 1стандарт - тетраметилсилан): 19,34,с, (Б 1)8348 2Пример 2, К 3 5 г (О 0186 М)диэтилацеталя триметилсилилкетенапри "78 С медленно по каплям при пе 5ремешивании добавляют 3,7 г (0,0186 М)симм.-тетрафтордихлорацетона, выдерживают реакционную смесь в течениео5 ч при -78 С и фракционированием выделяют 6,65 г (92 Ж) триметилсилилового эфира бис-(дифторхлорметил)- -(1,-диэтоксивинил)карбинола, т.кип.99-100 С/1 мм рт. ст., п 1,4282.Найдено, Х: С 37,17; Й 5,08,Вычислено, 7.: С 37,22; Н 5,20.ИК-спектр Я, см , пленка): 1670(С=С).ЯМР Н-спектр (У, м.д., 507.-ныйраствор в СС 14): 0,22, с. (9 Н, Ме,Яз.);2 О 3,49, с.(1 Н, СН=); 1,27, т.ЗН, Ие);1,35, т.(ЗН, Ме); 3,82, к. (2 Н.ОСН ); 4,02, к (2 Н, ОСН )1 1 н Гц,ЯМР ф 9 Р-спектр (В, м.д.): 59,31с, (4 Н, СР С 1) )25 ЯИР Б 1-спектр (3, м,д.): 18,07,с. (Я 1) .П р и м е р 3, К 2,5 г(0,0133 М)диэтилацеталя триметилсилилкетенапри -78 С добавляют по каплям приЗ 0 перемешивании 2 г (0,033 М) хлораля. Фракционированием выделяют 4,3 г(963) триметилсилилового эфира (трихлорметил)-(1,-диэтоксивинил) карбинола, т, кип, 101-102 С/1 мм рт. ст.гР 1,4648,Найдено,7.: С 39,21; Н 6,30;Яд 8,28.СН С 10 Бд,Вычислено, Е: С 39,35; Н 6,31;Бх 8,36.40 ИК-спектр Я, см ); 1670 (С=С),ЯИРН-спектр (Р, м,д.): 0,1,с, (9 Н, МезБд)1 1,21, т. (ЗН, Ме);1,26, т. (ЗН, Ме); 3,75, к, (2 Н,ОСН); 3,94, к, (2 Н, ОСН ) 1 н-н Гць45 3,61 д, (1 Н, СН=), 4,82, д. (1 Н, СН=)11 н н 9 Гц,П р и м е р 4. К 3,5 г (0,0186 М)диэтилацеталя триметилсилилкетенапри комнатной температуре добавляют50 по каплям при перемешивании 3,7 г(927) соединения, константы и спект-ральные характеристики которого совпадают с приведенными в примере 2,П р и м е р 5, К 4,4 г (0,0234 М)диэтилацеталя триметилснлилкетенапри комнатной температуре добавляютпо каплям при перемешивании 3.4 г(0,0234 М) хлораля, Реакционная смесь Ф о р м у л аи з о б р е т е н и яразогревается до 40 С. Фракционирова- Способ получения триметилсилилонием выделяют 7,4 г (977) соединения, вых эФиров полигвлогенированных ,(3 константы и спектральные характерис- диэтоксивинилкарбинолов общей формулы5тики которого совпадают с приведенны- К,К С(081 Ме )-СН=С(ОЕс)й фми в примере 3,где К 1-Кт - СРУБ СР,С 13 или К,=Н 1П р и м е р 6, К 4,4 г (0,0234 М) СС 1диэтилацеталя триметилсилилкетенао т л и ч а ю щ и й с я тем, что ди"о1при 60 С добавляют по каплям при пе- этилацеталь триметилсилилкетена подремешивании 3,4 г (0,0234 М) хлора- вергают взаимодействию с полигалогеля, Фракционированием выделяют 5,1 г нированным карбонильным соединением(657) соединения, константы и спект- общей формулы К,КС"О, где ККральные характеристики которого сов" 15 как указано выше, при температурепадают с приведенными в примере 3, от комнатной до (-78 С),Составитель О. МинаеваРедактор Н. Гунько Техред М.Ходанич Корректор И. МускаЗаказ 3450/27 Тираж 347 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4