Способ получения 1-(3-метил-3-окси-1-циано-1-бутен-2-ил)-3 (2-имино-5, 5-диметил-2, 5-дигидрофурил-4)-бензимидазол-2-она

(088.8) а,и дрЦианацети ые. ЖОрХ, 1982,(54) СПОСОБ ПОЛУ -ОССИ"ЦИАНО-в -ИМИНО,5-ДИМЕТ -4)-БЕНЗИЮ 1 ДАЗОЛ (57) Иэобретение водным бенэимида ности 1 - 3-метил к про в час осит 2-он 3-окси иано -ГОсудАРстВеююкый кОмитет сссРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(46) 30. 07. 90. Бю 0. (21) 3919602/31-0 (22) 22.05.85 (71) Иркутский юююю химии СО ЛН СССР (72) Л.В.Лндриянк Л.Г,Малькина и Ю. (53) 547.785,5,07 (56) Скворцоюю Ю.М лен и его проиэво 18, в. 5, с 983. ЕНИЯ в (3-МЕТИЛУТЕН-ИЛ)-3-(2 -ИЛ,5-ДИГИДРОФУРИ 12-ОНА-бутен-ююл 1-3- 2-июипюо,5-днметил,5-дигидрофурнл-бе из нмидаэол-она (1), который может найти применение для синтеза биологически активных соелиненюпю (БЛС), Цель выявление соелиненюпю указанного класса,являкююЮююхся ююромежуто юююымюю продуюютеми и синтезе БЛС, достигается ююовымспособом получения нового 1. Синтез1 ведут реакююией бензимнлазол-онас третичным цююанаююетююлеююовьлю спиртомв среде органического растворителядиметилсулю фоксиде или диоксане, вприсутствии гилроксида пюеююочююого металла 1.ОН или КОН н количестве 5107. от суммарной массы реагентов.Выход 63-877., т.пл. 264-265 С, 1 э.и. ф-лы.Изобретение относится к способу получения нового произнодцого н ряду бензимидазол-она, а именно 1- 3- -метил-окси-циано-бутен-ил - -3-(2-минно,5-диметил,5-дигцдрофурил)-бензимидазол-она формуль 1 1 НС - С - ОНН 3 С, ой, ОМ найд, 352. И вычисл. 352,4.Вычислено, Ж: С 64,7 б; Н 5,72; И 15.90.В ИК-спектре соединения 1 присутствуют полосы поглощения 2210 (СИ);1760 (С=О), 1620, 1650 (С=-С);3293 см(=Н),Спектр ПМР его содержит (ЛГО й; Я , м.д.): 1,36 с,(6 Н, СН,);1,54 с.(ЗН, СН,), 1,59 с (ЗН, СН,);4,54 с,(1 Н, :СЙ); 4,82 с,(1 Н, =СН в цикле); 6,92 - 7,36 и (ароматические протоны).Методом потецниометрического титрования установлена высокая основ 50 который может найти примец ение для 20 синтеза биологически активных соедин ен ий.Цель изобретения - ноный способ получения новых соединений являющихся промежуточными продуктами н сиц - 25 тезе биологически активных соединений.П р и и е р 1. Реакционную смесь, состоящую иэ 0,27 г (2 ммоль) бенэ - имидаэол-она (11), 0,44 г (4 ммоль) 30 3-окси-метил-циано-бутица (111) и 0,07 г .1 ОН в 6 мл ДИСО переиешиваот при комнатной температуре 8 10 ч. Растнор выливают н ледяную воду, выпавший осадок отделяют, мцогократцо промывают водой и сушат. Получают 0,62 (873) 1 в (3-метил-окси - -1-циано-бутен-ил)-3(2-имино- -5,5-диметил,5-дигидрофурил)- -бенэимидазол-она (1), т,пл. 264- 265 С.Найдено: С 649; Н 5,70;15,95. ность синтезированного соединения, обусловленная наличием имицогруппы. рКп и ДМСО 902П р и и е р 2. Смесь 0,27 г (2 ммоль) бецзимидазол-она (11), 0,44 г (4 ммоль) спирта 111 и 0,07 г Ь 10 Н н 25 мл диоксаца перемешивают при комнатной температуре 8-10 ч. Раствор пропускают через небольшой слой А 10 з для очистки от щелочи. Отгоняют растворитель, остаток промывают ацетоном, переосаждают из ДМСО в воду, сушат и получают 0,45 г (637.) продукта 1, т.пл. 264-265 С.П р и м е р 3. 0,27 г (2 ммоль), бенэимидазол-она (11), 0,22 г (2 имоль) спирта 111 и 0,05 г Ь 10 Н н 20 мл диоксана перемешивают 8 - 10 ч, Аналогичной обработкой вьщеляют 0,12 г (177.) продукта 1, т. пл. 264-265 С.П р и и е р 4. 0,27 г (2 ммоль) бензимидазол-она (11), 0,44 г (4 ммоль) спирта 111 и 0,07 г КОН н 25 мл диоксана перемешивают при комнатной температуре 8-10 ч. Аналогичной обработкой получают 0,2 г (297) продукта 1; т.пл. 264-265 С.Пн м. 0,2(2 оп 4) бецзимидаэол-она (11), 0,44 г (4 миоль) спирта 111 и 0,035 г (57. от сумиарцой массы реагентов) ЬОН ц б ил ДМСО перемешивают при комнатной температуре в течение 1 О ч, Обработкой, описанной в примере 1, выделяют 0,43 г (602.) продукта 1, г,пл. 264-265 С.П р и м е р 6. Аналогично иэ 0,27 г (2 ммоль) бензимидазол-она (11), 0,44 г (4 ммоль) спирта 111 и О 05 г (7 Ж от суммарной массы реагентов) 1.дОН и 6 мл ДМСО выделяют 05 г (707,) продукта 1; т.пл, 264-265 С.П р и м е р 7, Аналогично иэ 0,27 г (2 ммоль) бензимидазол-она (11), 044 г (4 ммоль) спирта 111 и 0,11 г (157. от суммарной массы реагентов) Ь 10 Н в 6 мл ДМСО выделяют 028 г (40 Е) продукта 1, т.пл. 264- 2 б 5 С.П р и м е р 8, 0,27 г (2 ммоль) бецзииидазол-она (11); 0,44 г (4 миоль) спирта 111 и 0035 г КОН (5 от суммарньй массы реагентов) и б мДМСО перемешивают при комнатной температуре н течение 10 ч. Обработкой, описанной н примере 1, вы1 114632 4 о т л и ч а ю щ и й г я тем, что бе(Зи ИдаэолОн формуп Нс О Щ лития. С о с т ав н тель И. Под х алю э ин аТехред А.Кравчук Корректор Н.Король Редактор Л. Герасимова Тираж 319 11 оллисноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо дела 1 м изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., и. 4/5 Заказ 2491 Производственно-полиграфиче ское предприятие, г, Ужгорсд, ул. Пр;е; тн а я, 4 3деляют 0,14 (207.) продукта 1; т. пл.264-265 С.П р и м е р 9. Аналогично из 0,27 г (2 ммоль) бензимидазол"она, 0,44 г (4 ммоль) спирта 111 и 0,05 г КОН (77 от суммарной массы реагентов) в 6 мл Р 1 СО выделяют 0,2 г (297) продукта 1, т.пл. 264-265 С.П р и м е р 10. Аналогично иэ 0,27 г (2 ммоль) бензимидаэол-она 10 (П), 0,44 г (4 ммоль) спирта 111 и 0,05 КОН (73 от суммарной массы реагентов)в 25 мл диоксана выделяют О,6 г (233) продукта 1, т.пл. 264- 265 С. 15 формула иэобре тения1. Способ долучения 1-(3-метил- -окси-циано-бутен-ил) -3-(2-имино,5-диметил,5-дигидрофурил) - -бензимидаэол-она формулы 20С(НЗНС-С-ОН1ы-с=енсы"0 25Ъ 1пода е р г ают в з а им о дей с т ию с тре тичным цианацетиленовым спиртом формулы в среде органического растворителя,в присутствии гидроксцца щелочногометалла в количестве 5-1 ОУ. от суммарной массы реагентов. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что в качестве органического растворителя используют диметилсульфоксид или диоксан, а в качестве гидроксида щелочного металла используют гидроксид калия или