Способ получения бета-аминоакролеинов

127650 Класс 12 о, 7 вв СССР ьгт и и 1 Г"1. ,"3 , тг ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ СТВ П, Сколдинов, В. Т. Кли СПОСОБ ПОЛУЧЕН Заявлено 29 июля 1959 г, за635112/23 в Комитет но делам изобретенп 1 и открытий при Совсте Министров СССРбликовано в Бюллетене изобретений8 за 1960 г способом получения .етствуюших мино нствепным оощиисосдинепие со настоящего времени еди и кролеинов являлось пр он гиловому альдегиду.лагается способ получения р-минокроле в настоящее время доступными замещенных 1 улой Х - СН = СК - СН = О, где Х - атом га локсильный или алкоксикарбонатньш остато и арил. Отличительной особенностью этого спо анные замещенные акролеины обрабатывают 1 ми аминами.этом происходит нуклеофильное замешен жении и активированной сопряжением групп по схеме; Н 1 ОВ, ИСХОДЯ ИЗ акролеинов с облоида, алкоксильк, а К - водород, соба является то, перви шыми или дящеися минный ие на ыХн Н= Х - СН=СК - С Кп ;1 СН= азанных рителях, нагрева- алкил-р- вождаетсмешении усских растврезультатем являетсяакция сопро ростом органи ается еществ ), то р одит уже при пров в воде нли продукта повышЕсли исходным Н=СН - СН=О твие проис и их раств од целевого й смеси. нат (КОСОВзаимодеи компонентов и иногда же вых ния реакционн акролеилкарбозыделением углекислот Пример 1, П Смешивают 11 1 з-м етокси акр олен на,моразогревание) ост метиламина отгоняю-диметиламиноакрол луч а диметиламина с 2 г створ (небольшое сао воду и избыток диняют. Получают 1,3 г 03/1,5 мл. мл 33%Пол учеавляютт в вакуноакрол створ тый ра пе чегперег 100 -ого водного р ный гомоген а 2 часа, пос ме, а остаток ина с т. кип,До 13-мино к пропар Пред ставших щей фора ный, аци лкил ил что указ вторичнь При127650П р и м е р 2. Получение Р-диэтиламиноакролеина.а) Из метил- Р-акролеилкарбоната. Исходным веществом служит хлороформный раствор метил-р-акролеилкарбоната, полученный известным способом из 11 г 1,1,3,3-тетраалкоксипропана и 3,8 г метилового эфира хлоругольной кислоты. Хлороформ отгоняют в вакууме, остаток встряхивают с раствором 5,3 г диэтиламина в 15 мл воды (саморазогревание и потемнение раствора). На следующий день воду и избыток диэтиламнна отгоняют в вакууме, а остаток перегоняют, Получают 3,5 г (55%, считая на 1,1,3,3-тетраэтоксипропан) Р-диэтиламиноакролеина с т. кип. 127 - 129/3 мм.б) Из Р-метоксиакролеина. Из 6,5 г р-метоксиакролеина и 11 г диэтиламина в 10 мл воды по способу, аналогичному описанному в примере 1, получают 5,5 г (67%) р-диэтиламина акролеина с т. кип. 122 - 123/2 мм.в) Из -аг 1 етоксиакролеина. Из 2,8 г Р-ацетоксиакролеина и 4,0 г диэтиламина в 10 мл воды по способу, аналогичному описанному в примере 1, получают 1,8 г Р-диэтиламиноакролеина с т. кип. 118 - 120/1,5 млсг) Из -хлоракролеина. Раствор 1,25 г р-хлоракролеина в 40 мл абсолютного эфира прибавляют к охлажденному до 0 раствору 4,3 г диэтиламина в 80 мл эфира. Выпавший хлоргидрат диэтиламина отфильтровывают, эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 0,72 г (41%) Р-диэтиламиноакролеина с т. кип. 120 - 122/2 мм.П р и м е р 3. Получение Р-дифениламиноакролеина, К нагретому до 60 раствору 2,6 г дифениламина в 10 мл спирта прибавляют 1,4 г р-метоксиакролеина и смесь оставляют при комнатной температуре на 24 часа. После этого спирт испаряют в вакууме, а остаток обрабатывают эфиром и перекристаллизовывают из водного спирта. Выход 1,65 г (50%), т, пл, 117 - 118.П р и м е р 4. Получение и-этил-р-диэтиламиноакролеина, Из 1 г а-этил-Р-метоксиакролеина и 0,8 г диэтиламина в 5 мл воды по способу, аналогичному описанному в примере 1, получают 0,8 г (68 О/О) а-этилр-диэтиламиноакролеина с т. кип. 120 - 121/4,5 - 5 мм,П р и м е р 5. Получение а-фенил-Д-диэтиламиноакролеина, По описанному в примере 1 способу из а-фенил+этоксиакролеина получают а-фенил-р-диэтиламиноакролеин с выходом 40,3%. Т. кип, полученного продукта 175 - 178/5 мм; т. пл. 57 - 59.П р и м е р 6. Получение Р-фурфуриламиноакролеина,К раствору 3,9 г мстил+акролеилкарбоната в 40 мл спирта постепенно прибавляют 3 г фурфуриламина (экзотермическая реакция), Через 20 час спирт удаляют в вакууме, а остаток фракционируют. Получают 1,3 г (30%) р-фурфуриламиноакролеина с т. кип, 105 - 107/3 мм,П р и м е р 7. Получение а-этил-р-фениламиноакролеина.К раствору 1,14 г ц-этил-Д-метоксиакролеина в 10 мл хлороформа прибавляют 0,93 г анилина; через 30 мин выпадают светло-желтые кристаллы а-этилфениламиноакролеина. Выход 0,81 г (46,2/о); т. пл.113 - 115.М 127650Предмет изобретенияСпособ получения Р-аминоакролеинов, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что замещенные акролеины с общей формулой Х - СН=СК - СН=О, где Х - атом галоида, алкоксильный, ацилоксильный или алкоксикар- бонатныВ остаток, обрабатывают первичными или вторичными аминами,