Способ получения 1, 1-дихлор-4-метил-1, 3-пентадиена

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 04 С 07 С 21 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ 4 вкОПИ ИЗОБРЕ ТЕНИ еш Ведьесети ван Биттер, пати, Йожеф Ласло Теке танииопублик, 1978,81.к. 1976,ЕНИЯ 1,1-ДИАДИЕНА из смеси 2 в(71) Хиноин ДьедьсерТермекек Дьяра РТ (Н,.801215618 1,1,1-трихлор-окси-метилпентена-Э и 1,1,1-трихлор-окси-метилпентена, полученной взаимодействием хлораля и изобутилена, с исполь зованием соляной кислоты, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, укаэанную смесь первоначально обрабатывают соляной кислотой при 25 ю35 С с последующей обработкой образующегося продукта ацилирующим аге том, выбранным иэ группы: уксусный ангидрид, бенэоилхлорид, й -толил"сульфохлорид, метилсульфохлорид, прио5-60 С, после чего продукт ацилироания восстанавливают алюминием или цинком в присутствии протонного раворителя, либо водородом на катаизаторе, и продукт восстановления обрабатывают алкоголятом натрия.,олучения 1,1-дихлор-метил,3 пентадиена, являющегося полупродуктом в синтезе сложных эфировциклопропанового ряда.Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.Изобретение иллюстрируется примерами 1-8.П р и м е р 1. 50,9 г (0,25 моль)1,1,1-трихлор-окси-метилпентена, выделенного из реакционной массы взаимодействием хлораля и изобутилена, перемешивают в течение3 ч со 100 мл концентрированнойсоляной кислоты при 25-35 С, осадокотфильтровывают и промывают водойдо нейтральной реакции.Получают 58,8 г (выход 982)1,1,1,4-тетрахлор-окси-метилпентена. Т.пл. 79-81 С.Вычисленб,%: С 30,02; Н 4,17;С 1 59,16.Со й 4 С 14 ОНайдено, : С 30,2; Н 4,25,С 1 59,21.Строение подтверждено ИК-,ПМР- и УМР-спектрами.К 48,0 г (0,2 моль) полученногопоодукта в 50 мл пиридина добавляютпо каплям 25,5 г (0,25 моль) уксусного ангидрида и перемешивают 4 чпри 60 С. Затем реакционную массуовливают в смесь концентрированнойНС 1 и льда и экстрагируют бензолом.Растворитель отгоняют и остаток подвергают фракционной дистилляции в вакууме. Получают 50,5 г (90 ) 1, 1,1,4-тетрахлор-ацетокси-метилпентена. Т. кип. 134-135 С,К 100 мл метанольного раствора.28,2 г (0,1 моль) продукта ацилирования добавляют 30 г (О,1 моль)алюминия - (порошка) и 0,1 г хлорида двухвалентной ртути и кипятятпри перемешивании в течение часа. 15618 1Получают 13,5 г (72 .) 11,4-трихлор 4-метилпентена. Т. кип. 7072 С/16 мм.0,1 моль 1,1,4-трихлор-метилпентенакипятят с раствором этилата натрия в этаноле. Растворительотгоняют, остаток подвергают фракционной перегонке, Получают 1,1-дихлор -4-метил,3-пентадиен с выхо 1 п дом 88 . Суммарный выход целевогопродукта по четырем стадиям 55,5%.П р и м е р 2. Процесс ведут, какв примере 1, но в качестве исходного сырья берут полученную взаимодействием хлораля с изобутиленомсмесь 1,1,1-трихлор-окси-метилпентенаи 1,1,1-трихлор-окси 4-метилпентенав соотношении 4:1без предварительного разделения. Вы 20 ход ,1,14-тетрахлор.-окси-мегнлпентена на первой стадии 98,2 ,результат синтеза в целом тождественен полученному в примере 1.П р и и е р ы 3-7. Процесс вед дут как в примере 2,но с видоизменен.ными условиями проведения второй ит 1 етьей стадий процесса. Конкретные условия и результаты опытовприведены в таблице.П р и м е р 8. Процесс ведут,как в примере 2 но вместо алкоголя-,та натрия используют 100 мл метанольного раствора 5,6 г гидроксида калия. Выход целевого продукта в пос-.лецней стадии составляет 84%.В таблице приведены .условия и результаты опытов по получению 1,1 дихлор-метил,3-пентадиена, приэтом выход целевого продукта приведен при условии выхода на послед 40ней стадии, равного 88 ,Приведенные примеры 1-8 показываот, что предлагаемый способ позволяет существенно повысить выход целевого продукта.1215 б 18 Т. к ил/ мрт.ст,Вых Восстановиирующийагент Пр ме словия .осстаовлел та вос станоя лени Х7 То 89 . 18- 119/2 Водород в при Ссутствин палладия на угле г ЕСоставитель В. СмирновРедактор М.Недолуженко Техред Т.Тулик Корректор В.Бутяга Подписное д. 4/5 Филиал ППП"Патент", г, Ужгород, ул, Проектная,ыход , родука аци крова ня, Х аказ 915/62 ТирВНИИПИ Государственнопо делам изобретени 13035, Москва, Жаж 379о комитета СССРи открытийРаушская наб сут- трн- мина Выход целевого продукта,