Способ получения сложных эфиров -алкилтартроновой или галогеналкилтартроновой кислот

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК ИЗОБРЕТЕН И ПИС АТЕНТ(32) 12.01.81 8где 8 - Сну, С Н НТФ 1-СуНу я с асшипродукил форму дини ы О СХз 11 1Я - СО - С-Я Ц 7 щеи СОЮЗ с-о ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СС ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЬ(72) Винченцо Ди Торо, Франко Гцо и Пьер Марино Боски (1 Т)(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЬЭФИРОВ С-АЛКИЛТАРТРОНОВОЙ ИЛИ СЛОГЕНАПКИЛТАРТРОНОВОЙ КИСЛОТ обформулы)4 С 07 С 59 245 51 отличающин с целью упрощения пр рения ассортимента ц тов, соответствующии где к имеет указанные значения зэ " - Сну, СН, подвергают взаимодействию со спиртомОН, где 8 имеет указанные значения при их молярном соотношении 5,15-8,55 соответственно при 0-20 С в безводных условиях в присутствии Н 50 или НС 1. при молярном соотношении кислота: динитрил 2,07:3,8 соответственно с последующей обработкой полученного продукта водой при кипении реакционной массы при молярном соотношении динитрил; вода 1:2, которую проводят с,одновременной отгонкой реакционной массы на 15-303..1215619 23,6 31,2 СООЕ 1 33,Получение диметнлоединение 5 в Пример этил-тартронаттаблице СООСН 3соосн ли с 50 мл воды и пять раз проэкстрагировали СН С 1 по 50 мл каждый2раз. Раствор осушили йа,504 и растворитель удалили под вакуумом, После перегонки получили 113 г 2 метилдиэтил-тартроната, имеющего чистоту (определенную методом газовой хро,матографии ) 98%. Элементный анализ соответствует указанной формуле. Выход 82,2%.ИК-спектры (пленка:1(ОН)3490 см1(С=О)=1740 см ЯМР-спектр СС 1/ТМ ; С = 1,4(СНг -- СН : трип 3лет);=(1,7 сингл. ММ 138,124; ММ 98,07; ММ 46,078; ММ 18,016; ММ 190,193. Отношение кис. лота/динитрил = 3; спирт/динитрил =в- ,14; вода/динитрил = 2.К раствору, содержащему 2,17 моль Нг 50, полученному смешением 300 мл безводного СН Н ОН, 61,4 мл 96%-ной НФ 504 и 5298 дымящей Нг 904 при 20% 50, добавили при 0 С 0,72 моль 1-ацетокси,1-дицианоэтана (98,4 г). Реакционную смесь перемешивали при 0 С в течение 3 ч. При достижении ком онатной температуры добавили 1,4 моль Н 0 и кипятили в условиях частичной отгонки в течение 5 ч, удалив таким образом 30 вес.% реакционной смеси, Наблюдали образование(1 Н 4) Н 504 . Твердый остаток отфильтровали, промыли С Н ОН, и раствор упарили при понижейном давлении. Остаток смешали со 100 мл воды, и кислотный раствор нейтрализовали, добавив ИагСО . Его проэкстрагировали СНС 1 и осушили 11 аг 604, а затем. упарили. После пере-) гонки при пониженном давлении получили 103 г 2-метил-окси-диэтиламина (110 С/15 мм рт.ст. . Выход 76%.П р и м е р 3. Получение диэтил-метилтартроната (соединение 2 в СН в положении 3);С = 4,3(О, 72 моль) 1-ацетокси,1"дицианоэтана, Далее следовали методике,35 описанной в примере 2, и получилите яе результаты, Выход 80%.3Используя методику примеров2 и 3, в среде Нг 50,1 были получены соединения 3,4 и 7 приведен 4 Р ные в таблице, Выход,г:ди-Н-Пропилметил-тартронат (3) 125,745 ди-Изопропил-.метилтартронат (4) 122,5ди-Н-Пропилэтил-тартронат (7 1 712 15619 1 2 3. 24 г = 0,145 моль2. 12 г ф 0,3 моль3. 50 мл4. 5,4 г = 0,3 моль Составитель Е,УткинаРедактор М.Дылын . Техред З.Палий КоРРектоР В.Бутяга Заказ 915/62 Тираж 379ВНИИПИ Государственного комитета СССпо делам изобретений и открытий13035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5 Подписное филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная, 4 ММ 166 е 177 ю ММ 36 е 5 ММ 32104; ММ 18,016; ММ 176,167 СН, 05,Отношения кислота/динитрил = 2,07; спирт/динитрил8,55; вода/динитРил = 2.1-Пропилокси,1-дицианопропан реагент 1, димер пропионилцианида) небольшими порциями добавили к метанольному раствору НС 1 так, чтобы температура раствора не превысила 0 С. Раствор перемешивали в течение 3 ч при 0 С, после чего темпео ратура смеси повысилась до 15-20 С.После добавления НО реакционную смесь кипятили в течейие 4 ч, отогнав при этом 15 вес.Е содержимого. Выпавший в осадок Н С 1 отфильт 4ровали, промыли СНОН, и растворупарили при понижейном давлении;остаток смешали с 50 мл Н О и проэкстрагировали 100 мн (4 раза)СН,С 1,.После вы,даривания растворителяи перегонки с помощью водяного насо 1 О са получили маслянистый остаток,20 6 г целевого продукта, имеющео,го точку кипения 101-103 С/15 ммрт.ст. Выход 80,77.,ЯМР-спектр СкС /ТМ: б = 0,95 (трипл.15 . СН, - СН)б = 2,1 ( квадр.СН, - СН,)7= 3,75 (сингл.