3, 5-диметил-1-фенил-(или -метилфенил)-4-гексен-1-оны в качестве душистых компонентов для парфюмерных композиций

ьство СССР 94, 1977. ство СССР 2, 1976 е 11 Ц 1 И -МЕПЦ 1- КАЧЕСТВЕ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙОПИСАНИЕ ИЗОБРН АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(46) 23,02.86.Бюл.У 7 (71) Ордена Трудового Кра мени институт химии АН ЭС (72) К.В.Лээтс, Х.А.Ранг, С.О.Вийтмаа и Т.К.Вялимяэ (53) 547.572 (088.8) (56) 1.Авторское свидетел И 721402, кл. С 07 С 49/72. Авторское свидетель У 574434, кл. С 07 С 45/4 (54) 3,5-ДИМЕТИЛ"ФЕНИЛФЕБ/) -4-П(СЕВ--ОНЫ В/ ДУШИСТЫХ КОМПОНЕНТОВ ДЛЯ ПАРФКИЕРНЫХКОМПОЗИЦИИ(57) 3,5-Диметил-фенил-(ипи -метилвменил)-4-гексен-оны общей формулы где К - водород или метил, в качестве душистых компонентов для парфюмерных композиций.Изобретение относится к новым соединениям общей формулы011О с-сн;сн-сн=с - снВ1си, сн,где К - водород или метил,которые являются душистыми вещест"вами и могут быть использованы длясоставления парфюмерных композиций..Известны душистые вещества, например З-метил-фенил,или -метилфенил) -4-гексен-оны, обладающиезапахом зелени или горьковатой зелени 1 13.Целью изобретения являетсярасширение ассортимента душистыхкомпонентов для парфюмерных композицийПоставленная цель достигается новыми соединениями формулы 1, обладаю"щими следующими запахами: если 1 водород - оттенки запаха корешковзелени и укропа, если 1 - метил -запах зелени, цветочный, ириса,ветиверилацетата.Таким образом, предлагаемые соединения формулы 1 обладают запахом более интересного направления, чем извест.ные, и могут найти применение в различных композициях парфюмерно-косметических изделий и товарах бытовой химии.Способ получения соединений формулы 1 основан на известной реакции окисления соединений общейформулы(НСН-СН- СН - СН= С - СНЯгде К- водород или метил,бихроматом калия в среде концентрированной серной кислоты Г 23 .П р и м е р 1. В колбу загружают 268 г воды, 52 г бихромата калия и 33 мл концентрированной сернойокислоты. При перемешивании при 0 Сио каплям прибавляют 40 г 3,5-диметил-фенил-гексен-ола. Затемф афсмесь нагревают при 40 С в течение2 ч, Полученный продукт выливают вледяную воду. Органический слой экст", 25 П р и м е р 2. 73 г воды, 14 гбихромата калия и 9 мл концентрированной серной кислоты перемешивают ио,охлаждают до 0 С, Прибавляют при перемешивании 13 г 3,5-диметил-(3 -метилфенил)-4-гексен-ола при 40 С,перемешивая в течение 1 ч. Затемвыливают в ледяную воду и экстрагируют петролейным эфиром, Органическийслой промывают сначала 10%-ным раст-вором углекислого натрия, затем10%-ным раствором хлористого натриядо нейтральной реакции и сушат надбезводным сернокислым натрием. Отго"няют растворитель и из остатка прифракционировании в вакууме получают10,8 г 3,5-диметил-(З-метилфенил)-4-гексен-она (Грассенон 15 С)(выход 77,7% от теоретического) .Т.кип.124-130 ОС/2 мм рт.ст.;1,5203; д0,9643; мол.масса217,0 1 рассчитано 216,33), чистота 93,0% (ГЖХ). Характеристика запаха: зелени, цветочный, ириса,. ветиверилаацетата. 30 35 40 45 50 5 10 15 20рагируют петролейным эфиром, разделяют и промывают 10%-ным раствором углекислого натрия, затем%-ным раствором хлористого натрия до нейтральной реакции. Полученный продукт сушат над безводным сульфатом натрия и отпоняют растворитель. Получают 31 г 3,5-диметил- фенил-.4-гексен-она ( Грассенон 14) ( выход 78, 3% от тео ретиче с ко го) .Т.кип.101-102 С/ 2 мм рт.ст.;Ьр 1,5201; д0,9581; мол.масса 201,6 (рассчитано 202,3), чистота 90,1 ( ГЖХ). Характеристика запаха: оттенки корешков зелени и укропа.Химические сдвиги спектра ЯИР С: С25,7; С"2 130,8; С-З 129,8;С29,5; С46,3; С199,8;С17,8; С21,.2; С137,6;С128,1; С128,5; С132,8; С128,5; С128,1. 13 1% 04 3 212 О 9 С-СН 2-СН-СН=С-СК11 10 б 1СН СН3 Химические сдвиги спектраЯМРИС; С, 25,7; С130,5;С,129,9; С29,4; С. 46,2;:С"199,6; С17,9; С21,2;С 9 137,5; С129,1; С138,1Рат 30 Предлагаемые соекомпозиции интереснную и свежую ноту. инения придую по запах еСоставитель Р,Иарголин Техред И. Кузьма орректор В.Синицкая.одписное дактор Н.Егор 723/35 Тираж 379ВНИИПИ Государственного коьятета СССпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб.,Зак д.4/5 ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная, 4 С133,5; С128,4; С125,4; С20,5. 3 14 О11 5 4 3 2 1 1 Х О 8 С - СН-СН-СН=С-СН иаСН 3 СИЗ 15П р и м е р 3. К смеси 53 мл воды, 10,4 г бихромата калия и 6,64 мп концентрированной серной кислоты прибавляют 9,5 г ( 807.-ного) 3,5-диметил-(4 -метилфенил)-4-гексен- ола. Условия реакции - как в примере 2. Получают 5 г 3,5-диметил- (4 -метилфенил)-4-гексен-он (Грассенон 15) с выходом 617. от теоретического. Т.кип. 115-117 С 1 мм рт.ст.;и 1,5223; д 0,9616. Мол.масса 217,7 (рассчитано 216,33). Запах аналогичен 3, 5-диме тил- (3-ме" тилфенил -4-гексен-ону: (Грассе 150 С)Химические сдвиги спектраЯИР"С; С257; С30 ф 51 С129,9; С29,5; С. 46,0; С-б 199,1; С17,9 С21,2; С135,0; С128,3; С,6; С143,3; С128,6; С128,8; С21,2.13 14 О125 4 3 2 1153 61 3Сн О 8 С-СН-СН-СН=С-СИ11 10 СН, СНЗ8 7 Предлагаемые душистые веществамогут входить в состав следукицихкомпозиций, мас.ч:-Диметил"фенил-гексен-он (Грассенон 14)КумаринВератонГексилкапронат Изоамилсалицилат Бензиловый спирт Бензилбензоат