Способ получения 2, 5-дифенил-4, 6-ди -1, 3, 2, 5 диоксаборафосфоринанов

СОЮЗ СОВЕТСОЦИАЛИСТРЕСПУБЛИ СНИХСНИХ(9 НОМИТЕТ СССРТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ ГОСУД АРСТВЕННПО ДЕЛАМ ИЭ ПИ НИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ф 1 ОМУ СЗ ЕЛЬСТ К АВТО где К - СС 13 заключающийся ннл6-ди-К- У нтом что3,2,5-диокормулы 11 аборафос инан общеи 5-р гв - с 6 СНО 1, функциом форму- анное ском сое органи натн 2, Спов том 1, закл ючакщийве ор- исполь- о-за- ацей1СНОСенгум, ВСНО1й что в растворфункци ьдегнда ачес ганического зуют избыто мещенного а ел нал н(71) Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А.Е.Арбузова(56) Арбузов Б,А. и др. Свойства истроение продукта взаимодействияди(оксиметил)-фенилфосфина и изобутилового эфира дифенилборной кислоты. Изв. АН СССР, сер. хим., 1981,В 7, с. 1545-1550,Арбузов Б.А. и др. Синтез и пространственное строение 4,6-дизамещенных 2-бора,3,5-диоксафосфоринанов,Изв. АН СССР, сер.хим., 1983,В б, с. 1374,.ф. 3 ср де К - алкил или феннл, одвергают взаимодействию ально-замещенным альдегид ы ЯСНО, где К имеет ука начение, при стехиометрич тношении реагентов в сре еского растворителя при к емпературе,1178747 2 10 Изобретение относится к новому способу получения неописанных ранее.2,5-дифенил,6-ди-К,3,2,5-диоксаборафосфоринанов общей формулы где К=СС 13 или Ссц,-И 02 -п,которые могут быть использованы вкачестве полупродуктов фосфорорганического синтеза.Целью изобретения является разработка доступного способа: получения2,5-дифенил,б-ди-Е,3,2,5-диоксаборафосфоринанов.П р и м е р 1. Получение 2,5"дифенил,6-ди(трихлорметил)-1,3,2,5-диоксаборафосфоринана,К 1 г (3,5 ммоль) 2,5-дифенил,6-диметил,3,2,5-диоксаборафосфоринана прибавляют прн комнатнойтемпературе 2 г (12,5 ммоль) хлора/ля, через 3 ч избытокч хлораля удаляют, остаток кристаллизуют из аце- З 0тона, Выход продукта 1, 1 г (65%),т, пл. 182 С, дР - 31 м,д. (ДМФА),Найдено, %: С 39,45, Н 2,71,Р 6,46, С 1 43,60.СН РО ВС 16 . 35Вычислено,: С 39, 10, Н 2,44,Р 6,31, С 1 43,38.П р и м е р 2. Получение 2,5-дифенил,6-ди(трихлорметил)-1,3,2,5-диоксаборафосфоринана. 40К 1, 1 г (3 ммоль) 4,6-диизопропил,5-дифенил,3,2,5-диоксаборафосфоринана прибавляют при комнатнойтемпературе 1,5 г (7,5 ммоль) хлораля. Через 4 ч избыток хлораля удаляют под вакуумом, остаток кристаллизуют из ацетона. Выход продукта 1,2 г(ДМФА) .П р и м е р 3. Получение 2,5-дифенил, 6-ди (трихлорметил) -1, 3, 2, 5-диоксаборафосфоринана.К 1,5 г (3,7 моль) 2,4,5,6-тетрафенил,3,2,5-диоксаборафосфоринанаприбавляют при комнатной температуре 52 г (13 моль) хлораля. Через 1,5 чизбыток хлораля удаляют под вакуумом,остаток кристаллизуют из ацетона. Выход продукта 1,2 г (70 ), т. пл.182 С сР"Р - 31 м.д. (ДМФА).П р и м е р 4. Получение 2,5-дифенил,6-ди(п-нитрофенил)-1,3,2,5- диоксаборафосфоринана,К 1,2 г (4,2 ммоль) 2,5-дифенил- -4,6-диметил-,1,3,2,5-диоксаборафосфоринана в 4 мл ацетона прибавляют при комнатной температуре раствор 1,3 г (8,4 ммоль) и-нитробензальдегида в 7 мл ацетона. Через 3 ч при частичном удалении ацетона выпадают кристаллы. Их фильтруют и кристаллизуют еще раз из ацетона. Выход продукта 1,2 г (60 ), т. пл. 194 Сд Р - 11,-18, -21 м.д. (ДМФА) .Найдено,: С 62,64, Н 4,22, Р 5,72, М 5,60.С 6 Нхо РВОБ БгВычислено,.: С 62,65, Н 4,02, Р 6,22, М 5,62.П р и м е р 5. (Использование недостатка альдегида). К 2 г (7 ммоль) 4,6-диметил,5-дифенил- -1,3,2,5-диоксаборафосфоринана в 6 мл ацетона прибавляют раствор 2 г (13 ммоль) и-нитробензальдегида в 8 мл ацетона. Через 4 ч при частичном удалении ацетона выпадают кристаллы, их .Фильтруют и кристаллизуют еще раз из ацетона, Выход 4,б-ди(п-нитрофенил)-2,5-дифенил- -1,3,2,5-диоксаборафосфоринана 1,5 г (38 ), т, пл. 194 С, д Р -11,-18, 21 м.д. (ДМФА).В фильтрате по спектрам ЛМРР наблюдается ряд сигналов, не идентифицированных продуктов. П р и м е р 6. К 1,5 г (5 ммоль) 4,6-диметил,5-дифенил,3,2,5-диоксаборафосфоринана прибавляют 2,4 г (15 ммоль) хлораля. Через 3 ч избыток хлораля удаляют под вакуумом, остаток кристаллизуют из ацетона, Выход 4,6-ди(трихлорметил)-2,5-дифенил,3,2,5-диоксаборафосфоринана 75 , т. пл. 182 С, Р - 3 1 м.д. (ДМФА). ЖП р и м е, р 7. Получение 2,5-дифенил,б-ди(трихлорметил)1,3,2,5- -диоксаборафосфоринана с использованием хлораля в эквимолярном соотношении. К 2 г (7 ммоль) 2,5-дифенил,6-диметил,3,2,5-диоксаборафосфориСоставитель Л.КарунинаРедактор Н.Киштулинец Техред С.Мигунова Корректор В.Синицкая Заказ 5608/21 Тираж 354 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5