Способ получения дихлорангидрида1, 2-дифенил-1, 1, 2, 2-

8589 ОПИСА ЙЗОБРЕТ Сава СоеетокиаоциаииотическиаРеспублив Кл, 12 о, 14 Зависимое от авт. свидетельстваявлено 16 Х 1.1965 ( 1018687/23-4трисоединепием заявкиПриорите МПК СО оыитет по дсдзтаретеииб и открытийСовете 1, 1 я 1 кстро: ДК 547,631,2582.0, Ягупольский и Б. Ф. 1 Часударственного научно-исазотной промышленностинического синтеза И. Глаз, Л,Токарев, Л. М й филиал Го ого института орг. И, Кудрявцев,личенколедовательскогои продуктов явитель Новомосковски проектн СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДА 2-ДИФЕНИЛ,1,2,2-ТЕТРАФТОРЗТАН,4-ДИ КАРБОНОВО КИСЛОТЬ 1Изобретение относится к области получения дихлорангидрида 1,2-дифенил,1,2,2- тетрафторэтан,4-дикарбоновой кислоты,Известно получение дихлораннгидрида ,2- дифенил,1,2,2-тетрафторэтан,4-дикарбоновой кислоты на основе и-ксилола путеч хлорирования его до п-бис-(трихлорметил)-бензола, который подвергают затем частичному гидролизу. Полученную при этом кислоту конденсируют в растворе пиридпна в присутствии порошка меди. Образующуюся тетрахлорэтандифенилдикарбопоьую кислоту переводят в дихлорапгидрид с помошью хлористого тионнла, При этом частичный гидролиз бис-(п-трихлорметил)-бензола приводит к образоьапию значительных количеств дихлорангидрида терефталевой кислоты. При конденсации п-грихлорметилбензойной кислоты продукт получается такаке с низким выходом, при этом процесс конденсации ведут в токсичном растворителе - пиридине.Предложенный способ позволяет устранить известные недостатки. Для этого в качестве исходного сырья предлагается использовать метиловый эфир п-толуиловой кислоты, который хлорирупот, Полученн 11 й при этом п-три. хлорметилбензоилхлорид (выход 85%) последовательно переводят в метиловый эфир п-трихлорметилбензойной кислоты кипячением в абсолютном метаноле. Выход метилового эфира - трихлорметилбензойной кисло 1 ы составляет 94%. Указа 1 шый эфир конденсируют нагреванием в безводном ацетоне в присутствии триэтиламипа и порошка меди.Образу 1 О;цийся при этом метпловый эфпр тетрафторэтапдифенилд 11 карбоновой кислоть (выход 86/о) нагревают в автоклаве с хлористым тпонилом, пятиокисью сурьмы и безводным фтористым водородом прп течпературе 10 140 С в течение 2 час. Выход выделенного иочищенного продукта составляет 67%; т. пл.146 - 147 С.Пример. Хлори рован ие метилового эфира и-толуиловой кислоты.1 800 г метилового эфира и-толупловой кислоты загружают в кварцевый реактор, добавляют 0,4 г уротропина и пропуска 1 от ток сухого хлора при температуре 190 в 2 С, освещая реактор лампой ПРК, Спустя 2 час 20 добавляют 1 О г пятихлорпстого фосфора иг:родолжают хлорирование до окончания изменения веса реакционной массы, Полученный продукт разгоняют в вакууче при 2 млт рт. ст., собирая фракцию 124 - 130 С. Выход 25 и-трихлорметилбензоилхлорида составляет85%.Получение метилового эфиратг-т р их л ор метилбепзойной кислот ы. В круглодонную колбу, снабженную 30 обратным холодильником, помещают 530 лтгЗаказ 3048/16 Тираж 750 Формат бум. БОЛО/з Обьем 0,13 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам пзобрезений и открытий при Совете йинистров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, 2 абсолютного метанола и постепенно добав,;яют 300 г и-трихлорметилбензоилхлорида. После окончания бурной реакции смесь нагревают в течение 1 час на водяной бане, а затем охлаждают. Выпавший кристаллический продукт отфильтровывают и сушат, После отгонкн метанола получают дополниельное количество метилового эфира. Выход продукта 94%; т. пл. 55 - 56 С.Конденсация метилового эфира гг-трихлорметилбензойной кислоты. К раствору 200 г исходного соединения в 650 мл безводного ацетона прибавляют 55,5 мл триэтиламина и 1,8 г порошкообразной меди. Смесь нагревают и перемешивают 1 час, Выпавший осадок отсасывают, промывают несколько раз 10%-ной соляной кислотой, а затем водой до нейтральной реакции и высушивают. Выход продукта 86%; т, пл.235 - 237 С.Получение дихлорангидрида тетрафторэтандифенил д и к а р б он о в о й к и с л о т ы. В стальной автоклав смкостью 2 л загружают 80 г диметилового эфира тетрахлорэтандифенилдикарбоновой кислоты, 40 мл хлористого топлива, 24 мл нятихлористой сурьмы и 400 мл безводного фтористого водорода. Смесь нагревают в закрытом автоклаве при температуре 140 С в течение 2 час при постоянном перемешивании. После охлаждения до 100 - 110 С отгоняют фтористый водород, загружают в автоклав водный раствор щелочи и нагревают смесь при перемешивании в течение 1 час, поддерживая температуру 90 С.5 Полученный раствор отфильтровывают отнерастворимых примесей и подкисляют соляной кислотой. Выпавший осадок представляет собой смесь тетрафторэтандифенилдикарбоновой кислоты и соединений сурьмы. Высушен ный продукт нагревают с хлористым тионилом (10 мл тионилхлорида на 1 г смеси) в течение 6 час, При этом дикислота переходиг в раствор. После отделения соединений сурьмы из раствора отгоняют хлористый тионил 15 и продукт перекристаллизовывают из абсолютного тол уола. Выход дихлорангидрида тетрафторэтандифенилкарбоновой кислоты 67%; т. пл. 146 - 147 С. Предмет изобретенияСпособ получения дихлорангидрида 1,2-дифенил -1,1,2,2- тетрафторэтан,4- дикарбоновой кислоты с использованием стадий хлорирования, конденсации в среде органического 25 растворителя, огличаюигийся тем, что, сцельго упрощения процесса, хлорированию подвергают метиловый эфир гг-толуиловой кислоты и полученный при этом и-трихлорметилбензоилхлорид последовательно этери фицируют метанолом, конденсируют в средеацетона и фторируют.