Способ получения дихлорангидрида1, 2-дифенил-1, 1, 2, 2-

ZIP архив

Текст

8589 ОПИСА ЙЗОБРЕТ Сава СоеетокиаоциаииотическиаРеспублив Кл, 12 о, 14 Зависимое от авт. свидетельстваявлено 16 Х 1.1965 ( 1018687/23-4трисоединепием заявкиПриорите МПК СО оыитет по дсдзтаретеииб и открытийСовете 1, 1 я 1 кстро: ДК 547,631,2582.0, Ягупольский и Б. Ф. 1 Часударственного научно-исазотной промышленностинического синтеза И. Глаз, Л,Токарев, Л. М й филиал Го ого института орг. И, Кудрявцев,личенколедовательскогои продуктов явитель Новомосковски проектн СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДА 2-ДИФЕНИЛ,1,2,2-ТЕТРАФТОРЗТАН,4-ДИ КАРБОНОВО КИСЛОТЬ 1Изобретение относится к области получения дихлорангидрида 1,2-дифенил,1,2,2- тетрафторэтан,4-дикарбоновой кислоты,Известно получение дихлораннгидрида ,2- дифенил,1,2,2-тетрафторэтан,4-дикарбоновой кислоты на основе и-ксилола путеч хлорирования его до п-бис-(трихлорметил)-бензола, который подвергают затем частичному гидролизу. Полученную при этом кислоту конденсируют в растворе пиридпна в присутствии порошка меди. Образующуюся тетрахлорэтандифенилдикарбопоьую кислоту переводят в дихлорапгидрид с помошью хлористого тионнла, При этом частичный гидролиз бис-(п-трихлорметил)-бензола приводит к образоьапию значительных количеств дихлорангидрида терефталевой кислоты. При конденсации п-грихлорметилбензойной кислоты продукт получается такаке с низким выходом, при этом процесс конденсации ведут в токсичном растворителе - пиридине.Предложенный способ позволяет устранить известные недостатки. Для этого в качестве исходного сырья предлагается использовать метиловый эфир п-толуиловой кислоты, который хлорирупот, Полученн 11 й при этом п-три. хлорметилбензоилхлорид (выход 85%) последовательно переводят в метиловый эфир п-трихлорметилбензойной кислоты кипячением в абсолютном метаноле. Выход метилового эфира - трихлорметилбензойной кисло 1 ы составляет 94%. Указа 1 шый эфир конденсируют нагреванием в безводном ацетоне в присутствии триэтиламипа и порошка меди.Образу 1 О;цийся при этом метпловый эфпр тетрафторэтапдифенилд 11 карбоновой кислоть (выход 86/о) нагревают в автоклаве с хлористым тпонилом, пятиокисью сурьмы и безводным фтористым водородом прп течпературе 10 140 С в течение 2 час. Выход выделенного иочищенного продукта составляет 67%; т. пл.146 - 147 С.Пример. Хлори рован ие метилового эфира и-толуиловой кислоты.1 800 г метилового эфира и-толупловой кислоты загружают в кварцевый реактор, добавляют 0,4 г уротропина и пропуска 1 от ток сухого хлора при температуре 190 в 2 С, освещая реактор лампой ПРК, Спустя 2 час 20 добавляют 1 О г пятихлорпстого фосфора иг:родолжают хлорирование до окончания изменения веса реакционной массы, Полученный продукт разгоняют в вакууче при 2 млт рт. ст., собирая фракцию 124 - 130 С. Выход 25 и-трихлорметилбензоилхлорида составляет85%.Получение метилового эфиратг-т р их л ор метилбепзойной кислот ы. В круглодонную колбу, снабженную 30 обратным холодильником, помещают 530 лтгЗаказ 3048/16 Тираж 750 Формат бум. БОЛО/з Обьем 0,13 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам пзобрезений и открытий при Совете йинистров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, 2 абсолютного метанола и постепенно добав,;яют 300 г и-трихлорметилбензоилхлорида. После окончания бурной реакции смесь нагревают в течение 1 час на водяной бане, а затем охлаждают. Выпавший кристаллический продукт отфильтровывают и сушат, После отгонкн метанола получают дополниельное количество метилового эфира. Выход продукта 94%; т. пл. 55 - 56 С.Конденсация метилового эфира гг-трихлорметилбензойной кислоты. К раствору 200 г исходного соединения в 650 мл безводного ацетона прибавляют 55,5 мл триэтиламина и 1,8 г порошкообразной меди. Смесь нагревают и перемешивают 1 час, Выпавший осадок отсасывают, промывают несколько раз 10%-ной соляной кислотой, а затем водой до нейтральной реакции и высушивают. Выход продукта 86%; т, пл.235 - 237 С.Получение дихлорангидрида тетрафторэтандифенил д и к а р б он о в о й к и с л о т ы. В стальной автоклав смкостью 2 л загружают 80 г диметилового эфира тетрахлорэтандифенилдикарбоновой кислоты, 40 мл хлористого топлива, 24 мл нятихлористой сурьмы и 400 мл безводного фтористого водорода. Смесь нагревают в закрытом автоклаве при температуре 140 С в течение 2 час при постоянном перемешивании. После охлаждения до 100 - 110 С отгоняют фтористый водород, загружают в автоклав водный раствор щелочи и нагревают смесь при перемешивании в течение 1 час, поддерживая температуру 90 С.5 Полученный раствор отфильтровывают отнерастворимых примесей и подкисляют соляной кислотой. Выпавший осадок представляет собой смесь тетрафторэтандифенилдикарбоновой кислоты и соединений сурьмы. Высушен ный продукт нагревают с хлористым тионилом (10 мл тионилхлорида на 1 г смеси) в течение 6 час, При этом дикислота переходиг в раствор. После отделения соединений сурьмы из раствора отгоняют хлористый тионил 15 и продукт перекристаллизовывают из абсолютного тол уола. Выход дихлорангидрида тетрафторэтандифенилкарбоновой кислоты 67%; т. пл. 146 - 147 С. Предмет изобретенияСпособ получения дихлорангидрида 1,2-дифенил -1,1,2,2- тетрафторэтан,4- дикарбоновой кислоты с использованием стадий хлорирования, конденсации в среде органического 25 растворителя, огличаюигийся тем, что, сцельго упрощения процесса, хлорированию подвергают метиловый эфир гг-толуиловой кислоты и полученный при этом и-трихлорметилбензоилхлорид последовательно этери фицируют метанолом, конденсируют в средеацетона и фторируют.

Смотреть

Заявка

1018687

Новомосковский филиал Государственного научно исследовательского, проектного института азотной ромышленности, продуктов органического синтеза

С. С. Гитис, А. И. Глаз, Л. Радько, Г. С. Голубев, Г. И. Кудр вцев, А. В. Токарев, Л. М. Ягупольский, Б. Ф. Маличенко

МПК / Метки

МПК: C07C 51/58

Метки: 2-дифенил-1, дихлорангидрида1

Опубликовано: 01.01.1966

Код ссылки

<a href="https://patents.su/2-185891-sposob-polucheniya-dikhlorangidrida1-2-difenil-1-1-2-2.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения дихлорангидрида1, 2-дифенил-1, 1, 2, 2-</a>

Похожие патенты