Способ получения технического 2, 6-диметил-октан-2, 7-диола

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК ЯО 1167175(51)+ С 07 С 31/20 ВИлвв м т т ю еК Я ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Феей ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПо ДЕЛдМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71) Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических и натуральных душистых веществ(56) 1, 1.0 еза 1 Ьгез, В.1,апоцсас 1 е,З.КасЬе Пеггч 4 з дайдГдоп йе 1 охуяеп шо 1 есп 1 аге зиг 1 а 11 оосгш 2.пе,Вп 11.8 ос.СЬ 1 ш.Ргапсе, 1956, 761-64.Малиновский М.С. Окиси олефинови их производные. М, ГХИ 1961,с. 361.Д.Кп 1 езяа, Е.ПоЕде 1 з 1 са. Утилизациятерпентина в синтезе ароматичныхвеществ 1. Синтез эленола и дигидроэленола, Ргкепуз 1.Селеш. 45, 31-33,1966,(54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕХНИЧЕСКОГО 2, 6-ДИМЕТИЛ-ОКТАН, 7-ДИОЛА гидрированием 2,6-диметил,3,6,7- диэпокси-октена при нагревании под давлением в присутствии никельсодержащих катализаторов, о т л и ч аю щ и й с я тем, что , с целью повышения выхода продукта и производительности процесса, последний ведут в присутствии воды, взятой в количестве 10-303 от исходного диэпоксида.2. Способ по п.1, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что процесс ведут в присутствии этилового или изопропилового спирта, взятого в количестве 0-170% от исходного диэпоксида.116 Выход,Е Катализатор пирт илов иР в М на киэе 100 гу К скелетн 12 5 12 1 хромовый 10 Щ на кизельгуре 6,5 5 70 2 2,5 0 12 97 94 0 20 10 1 скелетныйхромовый 89 Изобретение относится к усовершенствованному способу получения технического 2,6-диметилоктан,7-диола - полупродукта синтеза пенных душистых веществ эленола и эленилацетата. 5Цель изобретения - повышение выхода продукта и производительности процесса. П р и м е р 1. Во вращающийсяО автоклав емкостью 1 л загружают 100 г диэпоксида (2,б-диметил,3, 6,7-диэпокси-октена), содержащего 81,87 основного вещества, 5 г никеля на кизельгуре, 35 г безводного изопропилового спирта и 15 г воды. Гид 15 рирование ведут при начальном давлении водорода 110 атм, постепенно повышая температуру от 26 до 110 С до прекращения поглощения водорода (поглощается 49 л). Бромное число гидрогенизата 0,7, по анализу методом ГЖХ 2,6-диметилоктан,7-диола он содержит 82% диола 1.Условия хроматографирования: хроматограф "Цвет"с пламенным ионизацион ным детектором, стеклянная колонка 3 м .3 мм, заполненная апйезоном (207.) на целите 545 (60-80 меш), температура испарителя 200 С, термо 7175 2стата 100-180 С,скорость программи"рования температуры 10 С/мин,газ-носитель азот, скорость газоносителя 70 мл/мин. Количественный расчет ведут методом внутренней нормализации при помощи интегратора И.Катализатор отфильтровывают,промывают изопропиловым спиртом, промывной спирт присоединяют к основноймассе продукта. От полученного раствора отгоняют изопропиловый спиртна кипящей водяной бане при температуре в парах 80/760 мм - 50 С/60 мм.Получают 94,5 г технического диолав виде густой бесцветной жидкости,и 1, 1,4595, содержание диола 89,57йо(ГЖХ), выход 1007. от теории, 94 гтехнического диола перегоняют в вакууме, получают 85,4 г диола ст.кип. 108-112 С/4 мм, п1,4607,содержание диола 907. (ГЖХ),выход91,3 Х от теории, считая на взятыйдиэпоксид,Литературные данные: т,кип, 110112 С/3 мм, 103-106 С/ 07 мм, и1,4598, 1,4610.П р и м е р ы 2-17 проведены по той жеметодике, результаты представленыв таблице,11167 175 Продолжение таблицы Сравнительные Мна кизельгуре 42,5 7,5 120 17 5 7 5 124 100 0 120 89 0 4,5 12 0 71 0 13 % хромовый 14% на кизельгуре 50 0 130 77 100 0 0 0 15 0 4 120100 0 80 16 Ю 1 скелетный 96 62,5 17 ОСТ 6-03-314-75 Составитель Л.ЕпишинаРедактор Л.Авраменко Техред Ж,Кастелевич Корректор Е Рошко Заказ 4387/26 Тираж 384 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Диол, полученный в примерах 1,8, 13 превратили в технический эленол,25П р и м е р 18. Получение технического эленола. Гидрогенизат, полученный в примере 1, отфильтровывают от катализатора, изопропиловый спирт и воду отгоняют на водяной ба- З 0 не сначала при атмосферном давлении, затем в вакууме при остаточном давлении 50-70 мм рт.ст. После окончания отгонки в колбу загружают 370 г воды, присоединяют к ловушке для непрерывного возврата нижнего слоя, от" гоняют с паром примеси до прекращения отгонки органического слоя. Отогнанный водный слой заливают в колбу, верхний слой - 4,6 г - отход, В кол бу добавляют 5 г 603-ной фосфорной кислоты и продолжают отгонку с паром . до прекращения отгонки органического слоя, Отогнанный водный слой заливают в колбу, верхний слой - 4,6 г - отход. В колбу добавляют 7 г 603-ной фосфорной кислоты и продолжают отгонку с паром до прекращения увеличения верхнего слоя (12 ч). Верхнийслой (технический эленол) - 79,4 г -содержит 94,5 Е эленола (определенометодом ацетилирования в пиридине),бромное число 94,3, вычислено дляэленола 102,6, Выход 98,87 от теории, считая на взятый диэпоксид.При ректификации технического эленола на колонне эффективностью 8 тполучают товарный эленол, т.кип.835 С/8 мм, и =1,4553, содержание эле нола 97, 1 Е (ацетилированием), бромноечйсло 98,2. Выход 807 от теории,считая на взятый диэпоксид. Литераотурные данные: т,кип. 77-78 С/5 ммп 1,4550, выход 502 от теории,считая на взятый диэпоксид.П р и м е р 19, В условиях примера 18 диол, полученный в примере8, превращен в технический эленол,выход 853 дт теории,П р и м е р 20. В условиях примера 18 диол, полученный в примере13, превращен в технический эленол,выход 693 от теории,