Способ получения 1-окса-4-селенана

(19) (11) 0 329 00 345 00 4 (51) 57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ОКСА.НСН Он ЛЕ НАНА содержащего соедин температуре, о т л итем, что, с целью да целевого продукселенсодержащего созуют В-селендизтиленый подвергают взаимоентрированной серной 0-160 С в атмосфере ирован- :0,001 ол ота, равноменно.:В ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ(2) З.Ш. Мамедов, С,Б. Курбанов, Р.Д. Мишиев и Т.Н. Шахтахтинский (71) Институт теоретических проблем химической технологии АН Азербайджанской ССР(56) 1. Бгаг 1 еу С. БупгЬев 1 в чхСЬ В,В -й).сЬ 1 огой 1 егЬУ 1 евгег, Негегосус 11 с Сошроипйв, сопга 1 пхпц Ыо шетЬегв о 2 охунеп Сгоцр. - 3. СЬеш. Бос, 1931, р, 266.2. Мс, Сц 11 епнЬ 1 Э. Синтез циклических селенидов. Селеноциклопентанан, селеноциклогексан, 1-окса- -селеноциклогексан. - 1 пог 8. СЬев.1966, т, 5, У 1, с. 150-151 (прототип) . на основе селен при повышенной ч а ю щ и й с я увеличения вых та, в качестве единения испол гликоль, котор действию с кон кислотой при 1 азота при моля лендиэтиленгли ная серная кисл 0,003 соотвест ом соотношении В-сИзобретение относится к области органической химии, а именно к способам получения 1-окса-селенанаЯ 2 (Я,2,формулы( О который СЦ 2 Ы может найти применение в качестве физиологически активного соединения, а также в препаративной органической химии.Известен способ получения 1-скса- -4-селенана, заключающийся в том, что дихлордиэтиловый эфир подвергают взаимодействию с селенидоч натрия при 80 С в течение 8 ч 1 3.Однако полученный 1-окса-селенан требует специальной очистки, Выход 1-окса-селенана достигает 33 -402 на взятый дибрсмид 1-оксаселенана,Наиболее близким к предлагаемому является способ. получения 1-окса- -селенаца путем взаимодействия дихлордиэтилового эфира с диселецидом натрия при 100"С ,2 1.Недостатком известного способаявляется невысокий выход целевогопродукта - до ЗО .Пель изобретения - увеличениевыхода целевого продукта.указанная цель достигается тем,что согласно способу получения1-окса-селенана на основе селенсодержащего соединеция при повьшен ной температуре, в качестве .селенсодержащего соединения используют Б-селендиэтиленгликоль который подвергают взаимодействию с концентрированной серной кислотой при 140- 160 С в атмосфере азота при молярном соотношении й-селендиэтиленгликоль::концентрированная серная кислотаравцом 1:0,001-0,003 соответственно,Выход 1-окса-селецана постигает51% от теоретического,П р и м е р 1, В стеклянную ампулу загружают 8,4 г (0,05 моль) В-селендиэтиленгликоля и 0,01 г(0,0001 моль) концентрированной серной кислоты (1 = 1,82), продуваютазотом и запаивают (соотношение1:0,002). Ампулу помещают в термостатированную печь и выдерживаютее при 150 С в течение 6 ч. По окончании реакции смесь нейтрализуютпрокаленной СаО, фильтруют и под перга;от вакуумной разгонке в колбеКлайз ена,Состав разгонки, г:фр, - 60-65"С/4 мм рт, ст 4, 111 фр, - 144-145 "С/12 мм рт.ст,(0,0001 моль) коцьентрированнойсерной кислоты получают 3,4 г (452от теоретического) 1-окса-селеь нана,. Возврат В-селендиэтиленгликоля 4,4 г, остаток 03 г, потеРи 0,3 г,П р и м е р 5, Опыт проводят 50 в условиях, аналогичных примеруно в течение 7 ч. Из 8,4 г(0,05 моль) В-селендиэтиленгликоляи 0,01 г (0.0001 моль) концентрированной серной кислоты получают37 г (49 от теоретического) 1-окса-селенана. Возврат Я-селендиэтиленгликоля 4,3 г, остаток 0,5 г, потери 0,3 г,диэтиленгликоль)Остаток 04(0,0001 моль) концентрированнойсерной кислоты получают 3,3 г-селенана. Возврат В-селендиэтиленгликоля 46 г, остаток 0,25 г, потери 0,.3 г,П р и и е р 3 Опыт проводят в30 усповиях аналогичных примеру 1, нопри 160 С,. Из 8,4 г (0,05 моль)(0.,00001 моль) концентрированнойсерной кислоты получают 3,5 г (47 3- от теоретического) 1-окса-селенаца, Возврат 8-селендиэтиленгликоля4,3 г остаток 0,8 г потери 0,2 г.П р и м е р 4, Опыт проводят вусловиях, аналогичных примеру 1, но40 в течение 5 ч: Из 8,4 г (0,05 моль,)1 б 2 803 Составитель О. МинаеваТехред М,кузьма Корректор И, Эрдейи Редактор Н, Яцола Заказ 40 б 1/22 Тираж 384 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Филиал ППЛ "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 31П р и м е р 6. Опыт проводят вусловиях, аналогичных примеру 1, нов присутствии 0,005 г (0,00005 моль)концентрированной серной кислоты(0,00015 моль) концентрированнойсерной кислоты (соотношение 1:0,003).Из 8,4 г (0,05 моль) В-селендиэтиленгликоля получают 3,4 г (457 от теоре 5 тического) 1-окса-селенана, Возвра 1В-селендиэтиленгликоля 4,2 г, потери 0,3. г.Следовательно, предлагаемый способ позволяет получать 1-окса-селенан с более высоким выходом (517,от теоретического) против 30+23 поизвестному способу в одну стадиюбез применения катализатора и поупрощенной технологии,